Гетерогенный катализ. Теоретические основы гетерогенного катализа элементарные стадии в гетерогенном катализе
Скачать 7.29 Mb.
|
Рис. 5.14. Возможные структуры при хемосорбции молекулы СО. Для установления структуры хемосорбированных частиц используют различные физико-химические методы исследования, и одним из самых информативных из них является ИК-спектроскопия. Например, при хемосорбции молекулы СО на металлическом Pd линейный комплекс (Рис. 5.14) имеет одну характеристическую полосу поглощения 2060 см-1, а мостиковый (Рис. 5.14) две - 1960 и 1920 см-1. Характеристические частоты для поверхностных соединений СО различного строения при адсорбции на Ni приведены в Таблице 5.5. Известно, что частоты валентных колебаний в ИК-спектрах тем выше, чем стабильнее (сильнее) данная связь. То есть, сравнение величин валентных колебаний, помимо информации о строении комплекса, дает еще и информацию о степени ослабления связи в молекуле (т.е. о степени активации ее катализатором). Например, свободная молекула СО имеет СО = 2143 см-1. Сравнивая это значение со значениями для линейного и мостикового комплекса СО на поверхности палладия (приведены выше) можно сделать вывод, что связь СО в мостиковом комплексе ослаблена гораздо сильнее, чем в линейном. Таблице 5.5. Полосы поглощения в ИК-спектре связи С-О молекул монооксида углерода хемосорбированных на поверхности Ni.
|