Таблица 4
Области перехода важнейших рН-индикаторов
Индикатор
| Растворитель
| Концентрация, %
| Характер индикатора
| Окраска | Область перехода рН
| кислотной формы
| щелочной формы
| Ализариновый желтый
| Вода
| 0,1
| Кисл.
| Желтая
| Фиолетовая
| 10,1-12,0
| Тимолфталеин | 90%-ный спирт
| 0,1
| Кисл.
| Бесцветная
| Синяя
| 9,3-10,5
| Фенолфталеин | 60%-ный спирт
| 0,1 и 1,0
| Кисл.
| Бесцветная
| Красная
| 8,0-10,0
| Крезоловый пурпурный | 20%-ный спирт
| 0,05
| Кисл.
| Желтая
| Пурпурная
| 7,4-9,0
| Нейтральный красный | 60%-ный спирт
| 0,1
| Основн.
| Красная
| Желто-коричневая
| 6,8-8,0
| Феноловый красный | 20%-ный спирт
| 0,1
| Кисл.
| Желтая
| Красная
| 6,4-8,0
| Бромтимоловый синий | 20%-ный спирт
| 0,05
| Кисл.
| Желтая
| Синяя
| 6,0-7,6
| Лакмус (азолитмин)
| Вода
| 1,0
| Кисл.
| Красная
| Синяя
| 5,0-8,0
| Метиловый красный | 60%-ный спирт
| 0,1 и 0,2
| Основн.
| Красная
| Желтая
| 4,2-6,2
| Метиловый оранжевый | Вода
| 0,1
| Основн.
| Розовая
| Желтая
| 3,1-4,4
| Бромфениловый синий | Вода
| 0,1
| Кисл.
| Желтая
| Синяя
| 3,0-4,6
| Тропеолин 00 | Вода
| 0,01; 0,1 и 1,0
| Основн.
| Красная
| Желтая
| 1,4-3,2
| Кристаллический фиолетовый | Вода
| -
|
| Зеленая
| Фиолетовая
| 0,0-2,0
|
Таблица 6
Области перехода и φо некоторых ОВ индикаторов
Индикатор
|
φоInd, B
| Окраска индикатора
| окисленная форма
| Восс форма
| Нитро-о-фенантролин+FeSO4
| 1,25
| Бледно-голубая → красная
| 2,2'-Дипиридил (комплекс с Fe2+)
| 1,14 (кислая среда)
| Бледно-голубая → красная
| Фенилантраниловая кислота
| 1,08 (1 Мр-р H2SO4)
| Красно-фиолетовая → бесцветная
| о-Фенантролин+FeSO4 (ферроин)
| 1,06 (1 М р-р H2SO4)
| Бледно-голубая → красная
| 5,6-Диметил-1,10-фенантролин (комплекс с Fe2+)
| 0,97
| Желто-зеленая → красная
| Дифениламин-4-сульфонат бария или натрия
| 0,84 (кислая среда)
| Красно-фиолетовая → бесцветная
| Дифениламин
| 0,76 (кислая среда)
| Фиолетово-синяя → бесцветная
| N,N' - Дифенилбензидин
| 0,76 (кислая среда)
| Фиолетовая → бесцветная
| Индиго-5,5'-дисульфонат натрия
| 0,29 (рН=0)
| Синяя → желтая
| 2,6-Дибромфенол-индофенолят натрия
| 0,218 (рН=7)
| Фиолетовая → бесцветная
| 2,6-Дихлорфенол-индо-о-крезолят натрия
| 0,181 (рН=7)
| Фиолетовая → бесцветная
| Тионин
| 0,06 (рН=7)
| Фиолетовая → бесцветная
| Метиленовый голубой
| 0,011 (рН=7)
| Синяя → бесцветная
| Индиго-5,5'; 7,7'- тетрасульфонат калия
| -0,046 (рН=7)
| Синяя → бесцветная
| Индиго-5-сульфоат калия
| -0,160 (рН=7)
| Синяя → бесцветная
| Сафранин T
| -0,289 (рН=7)
| Коричневая → бесцветная
| Нейтральный красный
| -0,33 (рН=7)
| Красно-фиолетовая → бесцветная
| Метилвиологен дихлорид
| -0,446 (рН=8÷12)
| Бесцветная → темно-синяя
|
Таблица 7
Константы нестойкости комплексных ионов
Комплекс
| оС
| К
| Комплекс
| оС
| К
| Комплексы с аммиаком
| [Ag(NH3)2]+
| 30
| 9,3·10-8
| [Cu(NH3)2]2+
| 30
| 2,24·10-8
| [Co(NH3)6]2+
| 30
| 7,75·10-6
| [Cu(NH3)]2+
| 30
| 7,1·10-5
| [Co(NH3)6]3+
| 30
| 3,1·10-33
| [Hg(NH3)4]2+
| 22
| 5,3·10-20
| [Cu(NH3)4]2+
| 30
| 2,14·10-13
| [Mg(NH3)6]2+
| 22
| 2,1·10-13
| [Cu(NH3)3]2+
| 30
| 2,89·10-11
| [Ni(NH3)4]2+
| 30
| 1,12·10-8
| [Zn(NH3)3]2+
| 30
| 3,5·10-10
| [Ni(NH3)6]2+
| 30
| 1,86·10-9
| Бромидные комплексы
| [AgBr2]-
| 25
| 7,8·10-8
| [HgBr4]2-
| 25
| 2·10-22
| [AgBr3]2-
| 25
| 1,3·10-9
| [PbBr4]2-
| 25
| 1·10-3
| [CuBr2]-
| 20
| 1,3·10-6
| [ZnBr3]-
| 25
| 50
| Йодидные комплексы
| [AgI4]3-
| 25
| 1,8·10-14
| [HgI4]2-
| 25
| 1,5·10-30
| [BiI6]3-
| 20
| 3,1·10-12
| [PbI4]2-
| 25
| 1,4·10-4
| Роданидные комплексы
| [Ag(SCN)2]-
| 25
| 2,7·10-8
| [Hg(SCN)4]2-
| 25
| 5,9·10-22
| [Ag(SCN)4]3-
| 25
| 8,3·10-11
| [Ni (SCN)3]-
| 20
| 1,5·10-2
| Тиосульфатные комплексы
| [Ag(S2O3)2]3-
| 25
| 2,5·10-14
| [Hg(S2O3)2]2-
| 25
| 3,6·10-30
| [Cu(S2O3)2]3-
| 25
| 6,0·10-13
| [Hg(S2O3)3]4-
| 25
| 1,3·10-32
|
|
|
| [Hg(S2O3)4]6-
| 25
| 5,8·10-34
| Хлоридные комплексы
| [AgCl2]-
| 25
| 1,76·10-5
| [CuCl3]2-
| 18
| 5,0·10-6
| [AgCl4]3-
| 25
| 1,2·10-6
| [HgCl3]2-
| 25
| 8,5·10-15
| [BiCl6]3-
| 18
| 3,8·10-7
| [PbCl4]2-
| 25
| 7,1·10-3
| [PtCl4]2-
| 25
| 1,8·10-16
| [HgCl4]2-
| 25
| 8,5·10-16
| Цианидные комплексы
| [Ag(CN)2]-
| 18
| 8·10-22
| [Hg(CN)4]2-
| 25
| 4,0·10-42
| [Fe(CN)6]4-
| 25
| 1,0·10-24
| [Ni(CN)4]2-
| 25
| 1,8·10-14
| [Fe(CN)6]3-
| 25
| 1,0·10-31
| [Zn(CN)4]2-
| 18
| 1,3·10-17
| [Cu(CN)4]2-
| 25
| 5·10-28
|
|
|
| Гидроксокомплексы
| [Al(OH)4]-
| 25
| 1·10-33
| [Cu(OH)4]2-
| 25
| 7,6·10-17
| [Cr(OH)4]-
| 25
| 1,02·10-30
| [Zn(OH)4]2-
| 25
| 3,6·10-16
|
Таблица 8
Произведение растворимости некоторых малорастворимых электролитов при 25 оС
Электролит
|
| Электролит
|
| Электролит
|
| AgBr
| 5,3·10-13
| CaSO4
| 2,5·10-5
| MnS
| 2,5·10-10
| Ag2CO3
| 8,2·10-12
| Ca3(PO4)2
| 1,0·10-29
| Ni(OH)2
| 6,3·10-18
| AgCl
| 1,8·10-10
| CdS
| 1,6·10-28
| PbBr2
| 9,1·10-6
| Ag2CrO4
| 1,1·10-12
| CoCO3
| 1,5·10-10
| PbCO3
| 7,5·10-14
| AgI
| 8,3·10-17
| Co(OH)2
| 2·10-16
| PbCl2
| 1,56·10-5
| Ag2S
| 5,3·10-50
| CrPO4
| 2,4·10-23
| PbF2
| 2,7·10-8
| Ag2SO4
| 1,6·10-5
| CuCO3
| 2,5·10-10
| PbI2
| 1,1·10-9
| Ag3PO4
| 1,3·10-20
| Cu(OH)2
| 1,6·10-19
| PbS
| 2,5·10-27
| Al(OH)3
| 5·10-33
| CuS
| 6,3·10-36
| PbSO4
| 1,6·10-8
| AlPO4
| 5,7·10-19
| Fe(OH)2
| 8·10-16
| Pb3(PO4)2
| 7,9·10-43
| BaCO3
| 5,1·10-9
| Fe(OH)3
| 6,3·10-38
| Sb2S3
| 1,6·10-93
| BaCrO4
| 1,2·10-10
| FePO4
| 1,3·10-22
| SrCO3
| 1,1·10-10
| BaSO4
| 11·10-10
| FeS
| 5·10-18
| SrCrO4
| 3,6·10-5
| Ba3(PO4)2
| 6,0·10-39
| HgS
| 1,6·10-52
| SrF2
| 2,5·10-9
| BeCO3
| 1·10-3
| MgCO3
| 2,1·10-5
| SrSO4
| 3,2·10-7
| CaCO3
| 4,8·10-9
| Mg(OH)2
| 6·10-10
| ZnCO3
| 1,4·10-14
| CaF2
| 4,0·10-11
| Mg3(PO4)2
| 1·10-13
| Zn(OH)2
| 1·10-17
| CaHPO4
| 2,7·10-7
| MnCO3
| 1,8·10-11
| α-ZnS
| 1,6·10-24
| Ca(H2PO4)2
| 1·10-3
| Mn(OH)2
| 1,9·10-13
| Zn3(PO4)2
| 9,1·10-33
|
Таблица 9
Аналитические и стехиометрические множители (факторы)
Определяют
| Взвешено
| Множитель, f
| Lg f
| 1
| 2
| 3
| 4
| Ag
| AgBr
| 0,5745
| 75 925
|
| AgCl
| 0,7526
| 87 658
|
| AgI
| 0,4595
| 66 229
| Al
| Al(C9H6ON)3 (оксихинолят)
| 0,05872
| 76 876
|
| Al2O3
| 0,5292
| 72 370
|
| AlPO4
| 0,2212
| 34 479
| Ba
| BaCrO4
| 0,5421
| 73 410
|
| BaSO4
| 0,5884
| 76 967
| BaCl2
| BaSO4
| 0,8923
| 95 049
| BaCl2·2H2O
| BaSO4
| 1,0466
| 01 978
| CO2
| CaCO3
| 0,4397
| 64 317
| CO3
| BaCO3
| 0,3041
| 48 295
| CaCO3
| CO2
| 2,274
| 35 683
|
| CaO
| 1,785
| 25 158
| Cd
| Cd(C7H6O2N)2 (антранилат)
| 0,2922
| 46 568
|
| Сd(C9H6ON)3 (оксихинолят)
| 0,2805
| 44 796
| Cu
| Cu(C10H6O2N)2 (хинальдинат)
| 0,1492
| 17 377
|
| (C13H9N)2HCdI4 (β-нафтохинолин)
| 0,1149
| 06 025
| Cd
| CdO
| 0,8754
| 94 220
|
| Cd2P2O7
| 0,5638
| 75 110
| Cl
| AgCl
| 0,2474
| 39 334
| ClO3
| AgCl
| 0,5822
| 76 510
| Co
| Co2P2O7
| 0,4039
| 60 631
| Cr
| BaCrO4
| 0,2053
| 31 233
| Cu
| CuO
| 0,7989
| 90 246
| Cu
| Cu(C5H5N)2(CNS)2 (..-пиридин-..)
| 0,1880
| 27 439
| Cu
| Cu(C9H6ON)2 (оксихинолят)
| 0,1806
| 25 668
| Cu
| CuC14H11O2N (купронат)
| 0,2200
| 34 246
| Mo
| PbMoO4
| 0,2613
| 41 719
| Ni
| NiC8H14N4O4 (диметилглиоксимат)
| 0,2032
| 30 790
| P
| Mg2P2O7
| 0,2783
| 44 453
| P
| (NH4)3PO4·12MoO3
| 0,01651
| 21 775
| P
| P2O5·24MoO3
| 0,01722
| 23 613
| SO4
| BaSO4
| 0,4115
| 61 441
| Sn
| SnO2
| 0,7877
| 89 634
| Sr
| SrC2O4·H2O
| 0,4525
| 65 559
| Sr
| SrO
| 0,8456
| 92 716
| Sr
| SrSO4
| 0,4770
| 67 854
| Zn
| Zn(C7H6O2N)2 (антранилат)
| 0,1936
| 28 698
| Zn
| Zn(C9H6ON)2 (оксихинолят)
| 0,1848
| 26 681
| Zn
| Zn[Hg(CNS)4]
| 0,1312
| 11 792
| Zn
| ZnO
| 0,8034
| 90 493
| Zn
| Zn2P2O7
| 0,4291
| 63 257
|
Если g – навеска вещества, взятого для анализа, α – вес высушенного для прокаленного осадка и f – множитель, найденный в данной таблице, то процентное содержание искомого вещества находят по формуле
;
где a и g выражены в одинаковых единицах.
Вычисления надо производить, отбрасывая характеристики логарифмов и оставляя только их мантиссы. Тогда каждый расчет сводится к сложению трех чисел: .
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК.
Основы аналитической химии. /Под редакцией Золотова Ю.А. – М.: Высшая школа, 1999 – кн.1.2.
Аналитическая химия. Гравиметрический и титрометрический методы анализа. Том 1 – Васильев В.П. – М.: Высшая школа, 1989.
Основы аналитической химии. Количественный анализ. Крешков А.Н. Том 2.-М.: Химия. 1986.
Количественный анализ. Алексеев В.Н./Под редакцией док. Хим. наук Агасяна П.К. – М.: Химия, 1972.
Теоретические основы аналитической химии. Янсон Э.Ю. – М.: Высшая школа, 1987.
Химический анализ. Лайтинен Г.А., Харрис В.Е. – М.: Химия, 1979.
Сборник вопросов и задач по аналитической химии./Под ред. Проф. Васильева В.П. – М.: Высшая школа, 1976.
Справочник по аналитической химии. Лурье Ю.Ю. – М.: Химия, 1979.
Задачник по количественному анализу. /Под редакцией Мусакина А.П. – Л.: Химия, 1972.
Задачник по количественному анализу. Толстоусов В.Н., Эфрос С.М. – Л.: Химия, 1986.
Аналитическая химия. Кн. 1 и 2. Количественный анализ. Физико-химические методы анализа. Харитонов Ю.Я. – М.: Высшая школа, 2001.
Основы аналитической химии. Практическое руководство. Фадеева В.И. /Под редакцией Золотова Ю.А. – М.: Всшая школа, 2001.
Основы аналитической химии 1. Скут Д., Уэст Д. – М.: Мир, 1979.
СОДЕРЖАНИЕ
Введение__________________________________________________1
Метод кислотно-основного титрования.___________________________6
Расчеты в методе кислотно-основного титрования._________________7
Лабораторные работы. Метод кислотно-основного титрования._______8
Задачи и примеры решений.____________________________________20
Методы редоксиметрии (перманганатометрия и иодометрия).________30
Метод перманганатометрии.____________________________________34
Лабораторные работы. Метод перманганатометрии.________________36
Задачи и примеры решений._____________________________________45
Варианты домашних заданий.___________________________________72
Метод комплексонометрии._____________________________________73
Лабораторные работы. Метод комплексонометрии._________________76
Задачи и примеры решений._____________________________________80
Варианты домашних заданий.___________________________________86
Метод гравиметрии.____________________________________________87
Лабораторная работа. Метод гравиметрии.________________________88
Задачи и примеры решений._____________________________________91
Приложение__________________________________________________97
Библиографический список____________________________________110
|