Занятие 8-объединено. Занятие 8 Дата схема анализа дистиллята химическим методом на галогенпроизводные углеводородов, цель

Название	Занятие 8 Дата схема анализа дистиллята химическим методом на галогенпроизводные углеводородов, цель
Дата	06.04.2022
Размер	278.07 Kb.
Формат файла
Имя файла	Занятие 8-объединено.docx
Тип	Занятие #449296
страница	6 из 10

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

ЗАНЯТИЕ № 1

Дата
Протокол к практическому занятию по теме «Исследование минерализата на наличие

«металлических ядов»

Провести предварительные реакции на «металлические» яды и записать результаты

Определяемый металл	Предварительные р-ции, наблюдения

Провести подтверждающие реакции на «металлические» яды и записать результаты

Определяемый металл	Подтверждающие реакции, наблюдения (химизм реакций)

Вывод

Подпись преподавателя

ЗАНЯТИЕ № 3

Дата

ДРОБНЫЙ МЕТОД АНАЛИЗА МИНЕРАЛИЗАТА НА «МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ЯДЫ». ИССЛЕДОВАНИЕ МИНЕРАЛИЗАТА НА ХРОМ, МАРГАНЕЦ, СЕРЕБРО И МЕДЬ И ЦИНК.

ЦЕЛЬ:

ОСНОВНЫЕ ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ВОПРОСЫ, ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ЦЕЛЕВЫХ ВИДОВ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ:

Основные положения дробного метода анализа.
Правило рядов Н.А.Тананаева.
Способы «маскировки» ионов.
Реагенты, наиболее часто применяемые в дробном методе анализа.
Схема дробного метода анализа минерализата по А.Н. Крыловой.
Преимущества дробного метода анализа по сравнению с систематическим.
Судебно-медицинская оценка результатов химико-токсикологических исследований с учетом естественного содержания в организме.
Методы извлечения катионов меди и серебра из минерализата
Методы определения в минерализате хрома, марганца, серебра, меди и цинка

Источники информации

Крамаренко В.П. Токсикологічна хімія .- Київ-: ”Вища школа”, 1995.-С. 328—333, 342-344, 349-351.
Токсикологічна хімія в схемах і таблицях/– Харьків -: ”Золоті сторінки” ,2005г.С. 114-115.
Лекции по токсикологической химии.
Принципы проведения дробного метода анализа (Приложение 1)

Целевые обучающие задания

1. Заполните схемы и таблицы

Основные положения дробного метода анализа на «Металлические яды»
1.

2.

3.

4.
Приемы «маскировки» мешающих ионов
1.

2.

3.

4.

5.
Вытеснительный ряд Тананаева

уменьшение вытеснительной активности 

подтверждающая

подтверждающая

выделение

выделение

выделение

Схема исследования минерализата на хром, марганец серебро, медь и цинк

Марганец		предварительная

Хром		предварительная

Серебро		предварительная

подтверждающие

Медь		предварительная

подтверждающие

Цинк		предварительная

подтверждающие

ИНСТРУКЦИЯ К ПРАКТИЧЕСКОЙ РАБОТЕ:

Подготовительный этап: выполните химические реакции, используемые при исследовании минерализата на содержание ионов хрома, марганца, серебра и меди. Результаты опытов занесите в таблицу.

Химизм реакций	Наблюдения	Химико- токсикологическая оценка реакции
Обнаружениекатионовмарганца
Реакция с перйодатом калия В сильно разбавленных растворах соединений марганца может образовываться темно-красный осадок Мn(JО₄)₂. В присутствии фосфатов этот осадок не образуется, а происходит окисление ионов Мn²⁺ до МnО ^-. 4 Предел обнаружения: ОД мкг марганца в 1 мл. Граница обнаружения: 0,02 мг марганца в 100 г биоматериала. Методика:К 1мл минерализата добавляют 4 мл воды, 1мл насыщенного раствора дигидрофосфата натрия NaH₂PO₄, 0,2г перйодата калия КIO₄ и нагревают на кипящей водяной бане в течение 20 мин.

Реакциясперсульфатомаммония. Предел обнаружения: 0,1 мкг марганца в 1 мл. Граница обнаружения: 0,1 мг марганца в 100 г биоматериала. Методика: В пробирку вносят 1 мл минерализата, 4 мл воды, 1 мл насыщенного раствора дигидрофосфата натрия NaH₂PO₄. Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 5-6 мин. К горячему раствору прибавляют 1 каплю 10%-го раствора нитрата серебра AgNO₃ и 0,5 г персульфата аммония (NH₄)₂S₂O₈. Смесь вновь нагревают в течение нескольких минут до разложения остатка персульфата.

ОбнаружениекатионовхромаСr³⁺
Реакциясдифеншкарбазидом. При выполнении этой реакции ионы хрома Сг³⁺, находящиеся в минерализате, окисляют персульфатом аммония в присутствии катализатора (ионов серебра) до дихромат-ионов (Сг⁶⁺). Чувствительность этой реакции понижают ионы Fe³⁺, Sb³⁺. Для маскировки мешающих ионов прибавляют фосфаты. Предел обнаружения: 0,002 мкг хрома в 1 мл. Граница обнаружения: 0,1 мг хрома в 100 г био материала. Мешают перманганат-ионы МnО₄. Методика: К 1мл минерализата прибавляют 4мл воды, каплю 10% раствора нитрата серебра AgNO₃, 0,5г персульфата аммония(NH₄)₂S₂O₈ и нагревают в кипящей воде водяной бане 20мин. Затем добавляют к смеси 1мл насыщенного раствора дигидрофосфата натрия NaH₂PO₄, раствор натрия гидроксида ( по каплям) до рН 2,0 и 1 мл 0,25% раствора дифенилкарбазида в смеси этилового спирта и ацетона (1:1) и содержимое пробирки взбалтывают.


Реакцияобразованиянадхромовойкислоты.Ионы хрома Сг³⁺ окисляют при помощи персульфата аммония в присутствии катализатора (солей серебра) до дихромат-ионов. После прибавления пероксида водорода к дихромату образуется надхромовая кислота. Чувствительность реакции понижается в присутствии ионов железа Fe³⁺ и сурьмы Sb³⁺, для маскировки которых прибавляют фосфаты. Надхромовая кислота быстро разлагается в водных растворах, поэтому из водных растворов ее экстрагируют органическими растворителями. Реакция специфична для соединений хрома. Предел обнаружения: 2 мкг хрома в 1 мл. Граница обнаружения: 0,2 мг хрома в 100 г биоматериала. Методика: К 5 мл минерализата, по каплям прибавляют 30%-ный р-р NaOH до рН=7. Добавляют 1 мл минерализата (взбалтывают), потом добавляют 1-2 капли 10%-ного р-ра AgNO₃, 0,5г персульфата аммония (NH₄)₂S₂O₈, и нагревают смесь на кипящей водяной бане в течение 20мин. Пробирку охлаждают в холодной воде в течение 10- 15мин. К охлажденной жидкости добавляют 1мл насыщенного раствора дигидрофосфата натрия, устанавливают рН=2,0. Прибавляют уксусноэтиловый эфир, толщина слоя которого должна быть около 0,5-0,6 см, и 2-3 капли 25%-ного раствора пероксида водорода. Содержимое пробирки энергично встряхивают.

Обнаружениекатионовсеребра
Реакциясдитизоном(предварительноеисследование).При положительном результате реакции дитизона производят дальнейшее обнаружение серебра при помощи соответствующих качественных реакций. Предел обнаружения: 0,04 мкг серебра в 1 мл. Граница обнаружения: 0,05 мг серебра в 100 г био материала. Методика: К 5мл минерализата добавляют 1мл 4М сульфатной кислоты и 3мл 0,01% раствора дитизона в хлороформе. Смесь взбалтывают. Чтобы устранить избыток дитизона из хлороформного слоя, этот слой выделяют и взбалтывают с 5 мл 0,3 н. р-ра аммиака.

Выделение серебра из минерализата. После разрушения биологического материала серебро находится в минерализате в виде сульфата серебра. К минерализату добавляют 0,5 г NaCl, нагревают, фильтруют. Осадок растворяют в 25%-ном растворе аммиака. Полученный при этом аммиакат серебра [Ag(NH₃)₂]Cl используют далее для качественного анализа.

Реакциясазотнойкислотой Предел обнаружения: 0,1 мкг серебра в 1 мл. Граница обнаружения: 1 мг серебра в 100 г биоматериала. Методика: к 0,1-0,5 мл раствора, содержащего аммиакат серебра, добавляют азотную кислоту до рН 1. Образование белого осадка указывает на наличие ионов серебра в растворе:

РеакциясйодидомкалияК 0,5 мл раствора, содержащего аммиакат серебра, прибавляют 0,5 мл насыщенного раствора иодида калия KI.

Реакциястиомочевинойипикратомкалия.На предметное стекло наносят 1-2 капли раствора, содержащего аммиакат серебра, и выпаривают досуха. На сухой остаток наносят несколько капель насыщенного раствора тиомочевины (NH2)2CS, а затем - каплю насыщенного раствора пикрата калия. Образование желтых призматических кристаллов или сростков из них указывает на наличие серебра в исследуемой пробе. Предел обнаружения: 0,1мкг серебра в пробе. Граница обнаружения: 0,05 мг серебра в 100г био материала.

Обнаружениекатионовмеди
Выделениеионовмедиизминерализата.К минерализату добавляют р-р ДДТК Pb. При этом образуется ДДТК Cu, который экстрагируют из минерализата хлороформом и затем разлагают хлоридом ртути (ІІ).

Реакциястетрароданмеркуратомаммония.К 0,5 мл исследуемого раствора добавляют 0,2г сульфата цинка и несколько капель тетрароданмеркурата аммония.

Реакциясгексацаноферратом(П)калия. Мешают катионы Fe³⁺, Co²⁺, Ni²⁺. Предел обнаружения: 0,1 мкг меди в пробе. Методика: К 0,5 мл водной фазы прибавляют 2-3 капли 5%-ного раствора гексацианоферрата(П) калия K₄[Fe(CN)₆]. При наличии ионов меди образуется красновато-коричневый осадок Cu₂[Fe(CN)₆]. В присутствии ионов кадмия осадок имеет лиловую окраску.

Реакцияспиридин-роданиднымреактивом Предел обнаружения: 1 мкг меди в 1 мл раствора. Граница обнаружения: 0,4 мг меди в 100 г био материала. Методика: В пробирку вносят 0,5 мл водной фазы, к которой по каплям прибавляют 1-2 мл пиридин-роданидного реактива. При этом образуется осадок (или муть), к которому прибавляют 2 мл хлороформа и хорошо взбалтывают.

Обнаружениекатионовцинка
Реакииясдитизоном Предел обнаружения: 0,25 мкг цинка в 1 мл. Граница обнаружения: 5 мкг цинка в 100 г биологического материала Методика: К 5мл минерализата прибавляют 0,25мл насыщенного раствора тиосульфата натрия, устанавливают рН=5-5,5, добавляют 1мл ацетатного буфера, 2 капли 0,01% раствора дитизона в хлороформе и 1мл хлороформа

Выделение цинка из минерализата. К 10 мл минерализата добавляют 4 мл калий- натрия тартрата или 20% р-ра лимонной кислоты, 1мл насыщенного р-ра тиомочевины или тиосульфата натрия, прибавляют несколько капель нильского голубого и по каплям 2,5 М р-р КОН до появления розовой окраски, после чего 1М раствор H₂SO₄ до рН=8,5, затем добавляют 3мл 1% р-ра диэтилдитиокарбамината калия, 5мл хлороформа и смесь энергично встряхивают. Хлороформный экстракт отделяют, промывают водой и встряхивают с 3 мл 1М HCl в течении 30 с. Водный слой исследуют на цинк.

Реакиия с гексатшноферратом(II) калия. Мешают катионы, образующие малорастворимые ферроцианиды. Предел обнаружения: 3 мкг цинка в 1 мл. Методика: К 1 мл исследуемого раствора добавляют раствор гидроксида натрия до рН=5,0 и 3-4 капли 5% р-ра гексацианоферрата (II) калия.

Реакиияссульфидомнатрия.Мешают катионы Sn²⁺. Предел обнаружения: 1,5 мкг цинка в 1мл. Методика: К 1 мл исследуемого раствора добавляют раствор гидроксида натрия до рН=5,0 и 2-3 капли свежеприготовленного р-ра сульфида натрия.

Реакииястетрароданомеркуратомаммония Предел обнаружения: 0,2 мкг цинка в 1 мл. Методика: На предметное стекло наносят и упаривают 3-4 капли исследуемого раствора, остаток растворяют в 10% р-ре уксусной кислоты и прибавляют каплю тетрароданомеркурата аммония.

Контрольный этап: Выданный раствор исследуют на содержание ионов хрома, марганца, серебра и меди. По результатам проведенного исследования заполняют таблицу и делают вывод о наличии в выданном растворе перечисленных катионов.

Проводимые действия	Наблюдаемые результаты

Вывод

Подпись преподавателя

Вопросы к практикуму:

Какие ионы могут мешать определению катионов марганца и как можно устранить их мешающее действие?
Что положено в основу дробного анализа катиона хрома в минерализате ? Почему перед его обнаружением минерализат обрабатывают персульфатом аммония?
С какой целью при обнаружении в минерализате ионов серебра, их осаждают из всего объема минерализата?
Почему определение ионов хрома и марганца предшествует определению ионов серебра ?
Что лежит в основе дробного метода анализа катиона серебра?
Какая реакция является предварительной, а какие подтверждающими, при исследовании на катионы серебра?
Какие катионы мешают обнаружению серебра реакцией с дитизоном ? Как устраняется нежелательное влияние посторонних ионов?
Какой принцип использован при выделении из минерализата и реэкстракции катиона меди?
С дитизоном образуют комплексы многие металлы. Почему в качестве мешающего иона при определении серебра с дитизоном указывают только ртуть?

Приложение 1

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10