Вступительные (9-17). 8. Способы регулирования молекулярной массы синтезируемого полимера. Понятие регулятора, ингибитора, замедлителя и стопера радикальной полимеризации и механизм их действия
 Скачать 446.69 Kb.
|
.
BBB…
,
,16. Возможность химической модификации полимеров. МОДИФИЦИРОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ Модифицирование полимеров - это направленное изменение физико-химических, механических или химических свойств полимеров. Условно можно выделить: - структурное - модифицирование физико-механических свойств без изменения химического состава полимера и его молекулярной массы. В основе этого метода лежит многообразие сосуществующих в полимере структурных (надмолекуляных) форм и взаимосвязь их морфологии с условиями формирования полимерной матрицы (тела), например, изменением надмолекулярной структуры полимера путем ориентации, при которой возникает структурная анизотропия. Другой пример, вспенивание полимеров с образованием пенопластов; - композиционное - осуществляемое введением в полимер способных взаимодействовать с ним веществ, в том числе и высокомолекулярных (пластификация, стабилизация, наполнение); - химическое - воздействие на полимер химических или физических агентов (излучения высоких энергий), сопровождающееся изменением химического состава полимера и его ММ (ММР), а также введение на стадии синтеза небольшого количества вещества, вступающего с основным мономером в сополимеризацию или сополиконденсацию. Подробнее в разделе, касающемся химических превращений полимеров. Один из возможных путей синтеза полимеров, содержащих в своей структуре функциональные группы – это химическая модификация полимеров, содержащих реакционноспособные группы. Во многих случаях синтез реакционноспособных полимеров является самостоятельной задачей, как, например, при получении ионообменных смол из обычных полимеров. Химическая модификация существенно расширяет области применения природных и синтетических полимеров, придавая им новые свойства. Зачастую, с помощью химической модификации образуются полимеры, которые нельзя получить полимеризационным или поликонденсационным путем. Химическая модификация полимеров может осуществляться как на стадии их синтеза (до выделения из раствора или латекса), так и непосредственно в процессах переработки полимеров в соответствующие изделия (вулканизация каучука) или уже в изделии (химическая модификация поверхности, сшивание). В функциональных полимерах реакционноспособные группы могут быть регулярно:  или статистически:  распределены вдоль цепи макромолекулы, а в некоторых случаях они являются концевыми группами:  Реакционная способность полимеров изменяется в зависимости от концентрации соответствующих групп. Химическая модификация полимеров осуществляется путем направленного проведения различных химических реакций полимеров, все многообразие которых можно разделить на следующие основные группы: - реакции полимеров с низкомолекулярными реагентами; - в том числе полимераналогичные превращения; - деструкция; - сшивание; - реакции макромолекул друг с другом. Функциональные полимеры могут быть синтезированы всеми известными способами получения полимеров: полимеризация, сополимеризация, прививочная и блок-полимеризация, поликонденсация и сополиконденсация, а также полимераналогичными превращениями. 17. Сополимеризация. Общие закономерности сополимеризации. Сополимеризация – это цепной процесс совместной полимеризации двух и более различных мономеров, который приводит к образованию высокомолекулярных соединений (сополимеров), содержащих в цепных макромолекулах звенья исходных мономеров. В случае сополимеризации двух мономеров (А и В) общую схему процесса можно представить следующим образом: mA+nB→[(-А-)х(-B-)y]m+n 1≤x< Значения x и y характеризуют внутримолекулярное распределение мономерных звеньев в макромолекулах, которое существенно влияет на свойства сополимеров. По этому признаку различают сополимеры: - чередующиеся (x = y = 1) |
- статистические (x и y – случайные числа)
- блоксополимеры (x>> 1, y>> 1)