|
|
Билет 1. Вопрос Ингалипт
УФ-спектры барбитуратов в области 220-280 нм имеют максимумы и минимумы
поглощения, используемые для идентификации. Раствор фенобарбитала в этаноле после
добавления буферного раствора с рН 10 имеет максимум поглощения при 240 нм и минимум
- при 224 нм. Бензобарбитал (раствор в этаноле и 0,1 М растворе хлороводородной
кислоты) в области 220-350 нм имеет максимум при 257 нм и минимум при 230 нм.Отношение оптических плотностей бензобарбитала в максимуме к минимуму составляет 22. Барбитал и его натриевая соль имеют максимум при 239-240 нм.
Для испытания барбитуратов и их натриевых солей используют химические реакции, основанные на соле- и комплексообразовании с солями тяжелых металлов, сплавлении со щелочами, окислении, нейтрализации натриевых солей, обнаружении ионов натрия и функциональных групп.
Производные барбитуровой кислоты образуют нерастворимые соли с ионами серебра, ртути (II), меди (II), кобальта (II). Эта реакция происходит только с ионизированной формой, поэтому кислотную форму барбитурата предварительно необходимо перевести в ионную. Однако при этом нельзя допускать избытка щелочи, так как он при последующем выполнении реакции приведет к образованию гидроксидов металлов. Поэтому более целесообразно выполнять эту реакцию в смеси растворов гидрокарбоната и карбоната натрия.
Все барбитураты и их натриевые соли образуют с ионом кобальта комплексные соединения, окрашенные в сине-фиолетовый цвет (в присутствии хлорида кальция).
Цветная реакция с раствором сульфата меди (II) позволяет отличать производные
барбитуровой кислоты друг от друга.___________________________
Лекарственное Результат реакции
щество___________________________________________________
Фенобарбитал Осадок бледно-сиреневого цвета, не
меняющийся при стоянии Бензобарбитал Серо-голубое окрашивание, переходящее в
реневое
Для идентификации барбитуратов могут быть использованы реакции образования моно- и дизамещенных комплексов с солями меди (II) в присутствии пиридина. Комплексы имеют лиловую окраску.
При взаимодействии с ионами серебра происходит образование однозамещенных (растворимых в воде) и . двузамещенНЫх (нерастворимых в воде) солей серебра. В присутствии карбоната натрия барбитураты образуют вначале натриевую соль, затем одно замещенную серебряную:
Однозамещенная серебряная соль при Добавлении избытка нитрата серебра превращается в нерастворимую двузамещенную серебряную соль:
Бензобарбитал, содержащий заместитель в положении 1, образуют только одно-замещенные соли серебра.
Барбитураты могут быть обнаружены с помощью общих цветных реакций на производные пиримидина, основанных на их окислении. При сплавлении барбитурата с резорцином и концентрированной серной кислотой, последующем охлаждении и подщелачивании раствором гидроксида натрия возникает зеленая флуоресценция.
Отличающиеся по окраске продукты конденсации образуют барбитураты и их натриевые соли с альдегидами: формальдегидом (в присутствии концентрированной серной кислоты); с раствором 77-диметиламинобензальдегиДа в концентрированной серной кислоте. При использовании в качестве реактива ванилина в присутствии концентрированной серной кислоты после кипячения появляется вишневое окрашивание, переходящее в сине-фиолетовое:
Барбитураты и их натриевые соли можно идентифицировать сплавлением с едкими ттгетточами_ так как они ппи тгом пазг^тттяЮтся с выделением аммиака:
При последующем подкислении хлороводородной кислотой выделяется диоксид углерода и ощущается запах ответствующей жирной кислоты: Na2CO3 + 2HCI-—> 2NaCI + CO2 + Н20
Для отличия барбитуратов друг от друга могут быть использованы реакции на функциональные группы, имеющиеся в их молекулах в положении 1 и 5. Так, фенильный радикал в фенобарбитале обнаруживают по образованию нитросоединений, окрашенных в желтый цвет. Реакция происходит после прибавления концентрированных азотной и серной кислот. Появление желтого окрашивания обусловлено образованием ж-нитропроизводного фенобарбитала:
Зту реакцию дает также бензобарбитал.
Подлинность фенобарбитала можно установить по образованию соли с ионом ртути (II) в ощелочной среде. Образуется белый осадок, растворимый в избытке раствора аммиака. Специфичной для бензобарбитал а является реакция с хлоридом железа (III). Предварительно его взбалтывают в течение 1-2 мин с 0,1 М раствором гидроксида натрия и фильтруют. Образующийся при гидролизе бензобарбитала бензоат-ион переходит в Фильтрат. Он образует с ионом железа (ТШ розовато-желтью осадок.
При испытании на чистоту а в фенобарбитале — примесь фенилбарбитуровой кислоты потенциометрически Посторонние примеси (ФС) в бензобарбитале устанавливают методом ТСХ на пластинках Силуфол УФ-254 в системе растворителей хлороформ-ацетон. В УФ-свете должно появиться только одно пятно.
Барбитураты количественно определяют методом нейтрализации в среде неводных растворителей. Навески растворяют в нейтрализованном диметилформамиде или смеси Титруют 0,1 М раствором гидроксида натрия (в смеси метанола и бензола), используя индикатор тимоловый синий. Диметилформамид, являясь основным растворителем, присоединяет протон, усиливая при этом кислотные свойства барбитуратов:
При последующем титровании гидроксидом натрия выделяются диметилформамид. вода и ион натрия. Последний с анионом барбитурата образует натриевую соль: HCO+NH(CH3)2 + NaOH--"> HCON(CH3)2 + Н2О + Na+
Барбитураты можно также титровать в присутствии индикатора тимолфталеина в среде этанола или ацетона. Водно-спиртовые растворы усиливают кислую реакцию. Присутствие спирта (ацетона) улучшает растворимость и предотвращает гидролиз образующихся натриевых солей барбитуратов.
Количественное определение бензобарбитала выполняют в спиртовом растворе, титруя его 0,1 М раствором гидроксида натрия до синего окрашивания (индикатор тимоловый синий).
Реакцию взаимодействия производных барбитуровой кислоты с ионом ртути (II), в результате которой образуются нерастворимые в воде соединения, используют для меркуриметрического определения, сочетая его с комплексонометрией. Кислотные формы барбитуратов растворяют в этаноле, добавляют 10%-ный раствор ацетата натрия и избыток 0,1 М раствора нитрата ртути (II). Осадок барбитурата ртути (II) отфильтровывают, а в фильтрате комплексонометрическим методом (титрант 0,05 М раствор трилона Б. индикатор ксиленоловый оранжевый) в присутствии гексаметилентетрамина оттитровывают избыток нитрата ртути (И).
В основе меркуриметрического определения лежит реакция между барбитуратом и нитратом ртути (II):
При комплексонометрическом титровании избытка нитрата ртути (II) раствором трилона Б (ЭДТАЫа2) образуется комплексное соединение ртути:
Точку эквивалентности устанавливают по изменению окраски индикатора.
Количественное определение барбитуратов и их натриевых солей можно выполнить и аргентометрическим методом, основанным на образовании одно- и двузамещенных солей серебра.
Барбитураты можно также количественно определить гравиметрическим методом, осаждая или извлекая кислотные формы барбитуратов. В качестве экстратентов используют эфир или хлороформ, который затем отгоняют, остаток сушат и взвешивают.
Для количественной оценки барбитуратов и их натриевых солей используют спектрофотометрическое определение в области 239-240 нм. Растворителями при этом служат боратный буферный раствор с рН 10. В указанных условиях имеет максимум поглощения фенобарбитал при 240 нм (440), Разработана унифицированная методика спектрофотометрического определения фенобарбитала в таблетках при длине волны 240 нм (растворитель — боратный буферный раствор с рН 9,6-9,8). В аналогичных условиях, но при
257 нм определяют бензобарбитал. /г\ . . i л. , .
Фенобарбитал и бензобарбитал следует хранить в банках из темного стекла, в защищенном от света месте. Производные барбитуровой кислоты применяют как успокаивающие и снотворные средства. Бензобарбитал назначают в качестве противоэпилептического средства.
Вопрос 2.
Травами в фармацевтической практике называют лекарственное растительное сырье, представляющее собой высушенные или свежие надземные части травянистых растений.
Herba Polygonihydropiperis— трава горца перечного (водяного перца)
Собранная в фазу цветения и высушенная трава дикорастущего однолетнего травянистого растения горца перечного (водяного перца) — Polyg-numhydropiperL из сем. гречишных (Polygonaceae
Химический состав. В траве содержатся флавоноиды (2-2,5 %) — рутин, кверцитрин, гиперозид, кемпферол; метилированные флавонолы — изорамнетин и рамназин в виде сложных эфиров с калия бисульфатом. Кроме того, найдены дубильные вещества; эфирное масло; органические кислоты; витамин К1; кислота аскорбиновая, много микроэлементов.
Качественные реакции. Спиртовое извлечение из травы дает желто-зеленое окрашивание с 1 % раствором алюминия хлорида (флавоноиды).
Содержание суммы флавоноидов, определяемых спектрофотометрическим методом, в пересчете на кверцетин не менее 0,5 %;
Внешние признаки. Цельное сырье. Цельные или частично измельченные цветоносные облиственные побеги длиной до 45 см без грубых нижних частей. Стебли цилиндрические, узловатые. Листья очередные, короткочерешковые, продолговато-ланцетные, заостренные или туповатые, цельно-крайные, длиной 3-10 см; раструбы буроватые, голые, по краю вверху с короткими ресничками. Соцветия — тонкие прерывистые кисти, цветки на коротких цветоножках. Околоцветник с4-5 глубоко рассеченными долями, покрытыми многочисленными бурыми точками (вместилища), заметными под лупой; тычинок 6, реже 8, пестик с верхней одногнездной завязью и 2-3 столбиками. Плоды — яйцевидно-эллиптические орехи, заключенные Остающийся околоцветник. Запах отсутствует. Вкус слегка жгучий.
Микроскопия. Диагностическими признаками являются (препарат с поверхности) мелкие сидячие железки из 2-4 клеток. По краю листа и по жилке расположены редкие, очень грубые «пучковые» волоски, сросшиеся по длине из нескольких одноклеточных волосков. Наиболее важным признаком, позволяющим отличить в сырье горец перечный от близких видов, является наличие погруженных вместилищ в паренхиме листьев, стебля,околоцветника и раструба
Хранение. На складах сырье хранят на стеллажах или подтоварниках в сухом, хорошо проветриваемом помещении, в защищенном от света месте. Срок годности 2 года.
Использование. Настой и жидкий экстракт травы горца перечного применяют в качестве кровоостанавливающего средства при маточных и геморроидальных кровотечениях, одновременно они обладают болеутоляющим действием. Используется в гомеопатии.
Вопрос 3. Машины для измельчения твердых тел
Измельчающие машины могут быть классифицированы по различным признакам: степени измельчения материала, которую можно достичь с помощью машин (для среднего и мелкого измельчения) и мельниц (для тонкого и коллоидного измельчения); способу измельчения — машины изрезывающие, истирающие, раздавливающие, ударные, ударно-истирающие и др. В дальнейшем изложении будем придерживаться обеих классификаций, дополняющих друг друга.
Машины для среднего и мелкого измельчения
Изрезывающие машины. Применяются для измельчения высушенного растительного лекарственного сырья, которое изрезывается до размера частиц 2—8 мм (для получения сборов или производства экстракционных препаратов) с помощью траво- и корнерезок. Рабочим инструментом изрезывающих машин является нож или система ножей, совершающих возвратно-поступательное или вращательное движение. В некоторых случаях машина имеет две системы ножей. Один нож в этих системах двигается, другие смонтированы неподвижно.
Рис. Траворезка.
а — дисковая; б — барабанная; 1 ■— ножевой барабан, 2 — шкив; 3 — маховик.
Траво- и корнерезки. В зависимости от строения ножей различают траворезки дисковые и барабанные. В дисковых траворезках ножи имеют изогнутое лезвие и насажены на спицы рабочего колеса, в барабанных ножи помещаются на боковой поверхности барабана, вращающегося вокруг своей оси.
Для измельчения плотных частей растений (корни, корневища, коры) применяются корнерезки. Отличительной их особенностью является наличие гильотинных ножей. Растительное сырье подается с помощью транспортера (2). представляющего собой брезентовую ленту или металлическую сетку, натянутую на два валика, из которых один совершает вращательное движение, обеспечивающее перемещение ленты. Транспортер помещается в глубоком лотке (1) для создания направления движения материала. Прессующие и направляющие валики с рифленой поверхностью (3), которых бывает две или три пары, вращающиеся навстречу друг другу, создают компактный слой материала и продвигают его на определенную длину. Электродвигатель (на рис, не указан) приводит во вращение маховик (5) кривошипного вала (4). Кривошипом приводится в движение гильотинный нож (6), совершающий возврати о-поступательное движение; растительное сырье подается между нижним неподвижным (7) и верхним (6) падающим ножом, разрезается на куски определенной регулируемой величины.
Раздавливающие машины. Валковая дробилка состоит из двух параллельных цилиндрических вштков, которые, вращаясь навстречу друг другу, измельчают материалглавным образом путем раздавливания. Валки размещены на подшипниках в корпусе, причем валок (1) вращается в неподвижно установленных, а валок (2) —- в скользящих подшипниках, которые удерживаются в заданном положении (в зависимости от требуемой ширины зазора) с помощью пружины (3). При попадании в дробилку куска материала чрезмерной твердости пружины ее сжимаются, подвижный валок отходит от неподвижного и кусок выпадает из дробилки, при этом устраняется возможность ее поломки.
В промышленности используются валковые дробилки, отличающиеся по числу, форме и скорости
ГисУстроиство валковой дрооилки.
СУШИЛКИ
1. Конвективные (воздушные)
Конструкции сушилок, в которых испарение влаги происходит за счет тепла газообразного сушильного агента, очень разнообразны, но все они имеют: камеру, в которой происходит контакт высушиваемого материала с сушильным агентом, калорифер для подогрева и вентилятор для транспорта сушильного агента.
Камерные сушилки являются простейшими сушилками периодического действия, имеют одну или несколько прямоугольных камер с полками, на которых сушится материал на противнях в неподвижном состоянии. Сушильный агент (воздух) засасывается вентилятором, подогревается в калорифере и перемещается над слоем материала между полками, отработанный влажный воздух после очистки фильтрами выбрасывается ватмосферу. Камерные сушилки отличаются неравномерностью и продолжительностью сушки, потерями тепла при загрузке и выгрузке камер.
Разновидностью камерных сушилок являются шкафные воздушно-циркуляционные
сушилки с промежуточным подогревом и рециркуляцией части воздуха .
РисУстройство шкафной воздушно-циркуляционной сушилки..
Нагретый воздух в калорифере (1) подается вентилятором (2) в нижнюю часть камеры (3) сушилки и проходит в горизонтальном направлении между полками (4) с высушиваемым материалом. Воздух в камере движется зигзагообразно через три зоны, дважды меняя направление своего движения и дополнительно нагреваясь воздухонагревателями (5), (6). Насыщенный водяными парами отработанный воздух выводится через верхнюю часть камеры. С помощью шибера (7) (заслонки) часть теплого, влажного отработанного воздуха смешивается со свежим воздухом, полученная смесь нагревается и подается в сушилку. Частичная рециркуляция и промежуточный подогрев воздуха в камере рекомендуется для осуществления более равномерного и мягкого режима сушки материала и снижения расхода воздуха и тепла.
Основной частью ленточной сушилки является горизонтальный транспортер, который движется в сушильной камере. Ленты изготовляют сетчатыми (из металла) или сплошными (из ткани). Высушиваемый материал поступает из одного конца транспортера и сбрасывается высушенным с другого его конца. В сушилках со сплошной лентой горячий воздух движется над слоем материала противотоком. В сушилках с перфорированной (сетчатой) лентой — перпендикулярно ее плоскости (вверх или вниз). В о дно ленточных сушилках слой материала высыхает неравномерно, поэтому более рациональны многоленточные (многоярусные) сушилки непрерывного действия
В фармацевтическом производстве для высушивания растительного сырья используют ленточные сушилки СПК-30 и СПК-45 с пятью сетчатыми ленточными транспортерами длиной около 5 м и рабочей площадью 30 и 45 м" соответственно, скорость движениятранспортера при сушке 0,2 м/мин. Горячий воздух проходит снизу вверх через сетчатый транспортер с промежуточным подогревом в калориферах. Отработанный воздух из сушилки отсасывается вентилятором.
|
|
|
Скачать 11.63 Mb.