Главная страница
Навигация по странице:

  • Уравнение Шредингера для жёсткого ротатора.

  • Двухатомная молекула как квантовый жёсткий ротатор. Вращательный спектр двухатомной молекулы.

  • Атом водорода по теории Бора.

  • Лекции по физике 4 семестр. Фотон обладает массой m


    Скачать 0.59 Mb.
    НазваниеФотон обладает массой m
    АнкорЛекции по физике 4 семестр.doc
    Дата23.04.2018
    Размер0.59 Mb.
    Формат файлаdoc
    Имя файлаЛекции по физике 4 семестр.doc
    ТипДокументы
    #18415
    КатегорияФизика
    страница3 из 7
    1   2   3   4   5   6   7

    Потенциал Морзе.

    Колебательный энергетический спектр ангармонического осциллятора.

    Модель ангармонического осциллятора описывает колебания двухатомной молекулы только при очень малых смещениях x=r-r0. Согласно модели г.о. с ростом x, F и U неограниченно растут(U=(1/2)·βx2, что не может быть в реальности, потому что при смещении молекулы могут расходиться. Это означает, что сила упругости должна описываться более сложной формой кривой, чем парабола. В общем случае колебания молекулы должны быть ангармоническими, а потенциальная энергия должна иметь более сложную зависимость от координаты. Один из самых возможных способов описания потенциальной энергии ангармонического осциллятора(АГО) является потенциал Морзе, по которому: U(r) =U0[1-exp(-[α(r-r0)]2

    U0-толщина потенциальной ямы.

    r-текущее расстояние между двумя атомами

    r0-расстояние между атомами в момент взаимодействия.

    α-коэффициент, характеризующий упругую часть взаимодействия

    В п.М. за ноль потенциальной энергии принимается энергия атомов, находящихся на расстоянии .

    В случае малых отклонений функция Морзе переходит в обычную параболу, т.е. даёт простую квадратичную зависимость от. Для получения собственных значений колебательной энергии АГО следует в Ур-е Шр. подставить п.М. и мы получаем:

    Ψ”(r)+(2μ/Ћ2)(E-U(r))·Ψ(r)=0, где

    μ –приведённая масса двухатомной молекулы μ=m1·m2/(m1+m2)

    Решение этого уравнения для ГO даёт значение колебательной энергии:

    Eν=Ћω[(ν+1/2)-γ(ν+1/2)2], где

    ω -собственная частота колебаний молекулы,

    ν-колебательное квантовое число

    γ-коэффициент ангармоничности

    Правило отбора для АГО не существует, и поэтому возможны переходы между любыми уровнями.

    γ<<1

    Для двух соседних колебательных уровней:

    ∆Eν+1,ν=E ν+1-E ν=Ћω[1-2γ(ν+1)]

    С ростом ν расстояние между соседними уровнями уменьшается и при некоторой величине νmax это расстояние обращается в ноль.

    Найдём νmax:

    ∆Eν+1,ν =0

    νmax=1/2γ-1≈1/2γ

    этому максимальному колебательному числу соответствует максимальная энергия, которую можно получить, если подставить полученное значение в формулу для энергии E ν :

    Emax=Ћω/4γ

    Чисто колебательный спектр излучения молекул состоит из системы линий, частоты излучения ω которых:

    Ћωизлуч. = ∆Eν+1,ν; ωизлуч.=ω(1-2γ(ν+1)), где

    ω-собственная частота колебаний молекулы.

    Энергия диссоциации равна той энергии, которую необходимо совершить молекуле, находящейся в связанном состоянии, чтобы она диссоциировала на атомы.

    D= Ћω/4γ-Ћω/2

    Уравнение Шредингера для жёсткого ротатора.

    Жёсткий ротатор (ЖР)- материальная точка, которая вращается в пространстве вокруг неподвижного центра, находясь от оси на неизменном расстоянии. В частности эта точка может двигаться по окружности. Система- двухатомная молекула- тоже ЖР.
    μ=m1·m2/(m1+m2)

    d-межъядерное расстояние

    Эта система характеризуется моментом импульса: ||=μd2ω,

    где μd2 –момент инерции относительно точки.

    Если m1 и m2, а также расстояние между ними d являются величинами атомных размеров, то движение ЖР должно описываться квантовыми законами, т.е. Ур-ем Шр. В квантовой механике одновременно могут определены только 2 величины:L2 и Lz (проекция момента импульса на выделенное направление), 2 других проекции Ly и Lx не определены, что следует из соотношения неопределённостей. Найдём собственные значения проекций импульса, для этого введём сферические координаты:

    r,ν,φ

    Δ(x,y,z)Ψ+(2m/Ћ2)(E-U(x,y,z))Ψ(x,y,z)=0

    Для перехода в сферические координаты:

    x,y,z→ r,ν,φ

    x=r·Sinν·Cosφ

    y=r·Sinν·Sinφ

    z=r·Cosν

    Уравнение Шр. в сферических координатах:

    (1/r2)[r2(∂/∂r)(r2∂Ψ/∂r)+(∂/∂ν)(Sinν∂Ψ/∂ν)+(1/sin2ν)((∂2Ψ/∂φ2)]+(2μ/Ћ2)(E-U(r))Ψ(r,ν,φ)=0

    Для ЖР выполняется ряд условий:

    1. т.к. ротатор жёсткий, то r=d

    2. т.к. ||=const и существует определённое значение Lz , то ν=const →∂Ψ/∂ν=0

    3. потенциальная энергия из-за отсутствия внешнего силового поля может быть принята равной нулю U=const→ U=0

    Т.о., при выполнении трёх этих условий Ур-е Шр. сильно упрощается и получается:

    (1/r2· sin2ν)(∂2Ψ/∂φ2)+(2μ/Ћ2)EΨ(φ)=0

    E=L2/2μd2 (E=p2/2m)

    Lz=L·cos(90º-ν)=L·Sinν

    (∂2Ψ/∂φ2)+ (2μ/Ћ2)( L2/2μd2)·r2·Sin2νΨ(φ)=0

    L2Sin2ν= Lz2, r=d

    Ψ”+ (Lz22)Ψ(φ)=0

    Полученное уравнение позволяет определить собственные значения проекций момента импульса, и это уравнение Ψ”+ K2Ψ(φ)=0, позволяет искать решение в следующем виде:

    Ψ(φ)=c1·exp(ikφ)+c2·exp(-ikφ), k= Lz/Ћ;

    Первый член этого уравнения c1·exp(ikφ) описывает волну, бегущую в “+” направлении угла, второй член c2·exp(-ikφ)- волну, бегущую в противоположном направлении.

    Мы можем ограничиться первым членом, потому что это не изменяет сущности решения:

    Ψ(φ)=c1·exp(i(Lz/Ћ)φ)

    Из соображений однозначности пси-функции следует, что exp(i(Lz/Ћ)φ) должна быть равна exp(i(Lz/Ћ)(φ+2π)

    Отсюда мы можем получить, что exp(i(Lz/Ћ)2π)=1

    используем формулу Эйлера для записи показательной функции exp(i(Lz/Ћ)2π)=cos(Lz/Ћ)2π+i·Sin(Lz/Ћ)2π

    Отсюда мы можем найти, что cos(Lz/Ћ)2π=1

    Это означает, что (Lz/Ћ)2π=2πm;

    Lz=mЋ, где m–квантовое число. которое может принимать значения 0;±1;±2.

    Это означает, что проекция момента импульса на заданное направление квантуется, при этом Ψ(φ)=C·exp(imφ)

    Постоянную C можно найти из условия нормировки пси-функции:

    2dφ=1

    c2·2π=1; c=

    Ψ(φ)= · exp(imφ)

    Квантование момента импульса.

    Покажем, что момент импульса также квантуется. Мы покажем это , не решая Ур-е Шр.:

    L2=Lx2+Ly2+Lz2-в классической физике

    В квантовой физике в силу изотропности среды по всем направлениям можно написать, что среднее значение < L2>=3 Lz2, при этом среднем значении физические величины должны отождествляться со значением , полученным в результате измерения L2=< L2>=3 Lz2 , тогда L2=2> , где m2Ћ2–квадрат проекции момента импульса на ось .

    Тогда это выражение можно записать в следующем виде:

    L2=2> =(1/(2γ+1))2, где

    γ-максимальное значение квантового числа m, а 2γ+1- это число возможных значений квантового числа m, тогда:

    2=22=2γ(γ+1)(2γ+1)/6=(1/3)γ(γ+1)(2γ+1), тогда получаем:

    L2γ=3Ћ2γ(γ+1)(2γ+1)/3(2γ+1)=Ћ2·γ(γ+1)

    Lγ= Ћ, где γ=0,1,2,3,…

    γ-вращательное квантовое число.
    Двухатомная молекула как квантовый жёсткий ротатор. Вращательный спектр двухатомной молекулы.

    Если пренебречь изменением межъядерных расстояний, которое возникает при энергетических переходах, в качестве модели двухатомной молекулы можно принять жёсткий ротатор.

    Зная, что Lγ= Ћ

    Lz= mЋ

    из аналогии:T=p2/2m=L2/2I

    , где μ–приведённая масса двухатомной молекулы.

    μd2-приведённый момент инерции двухатомной молекулы, тогда:

    E= Ћ2·γ(γ+1)/2 μd2, у каждой молекулы Ћ2/2 μd2=const

    B= Ћ2/2 μd2 (Дж)- имеет размерность энергии и называется вращательной постоянной. выражается в мЭв.

    Для квантового числа существует правило отбора, т.е. ∆γ=±1 (всегда), поэтому энергетические переходы могут происходить только между соседними энергетическими уровнями.

    Eγ=B·γ(γ+1)

    Eγ+1,γ=E γ+1-E γ=B(γ+1)(γ+2)-Bγ(γ+1)=2B(γ+1), т.е. даже если на меньшем вращательном уровне получим разность 2В.

    Спектр двухатомной молекулы как жёсткого ротатора.

    Если есть переход с одного уровня на другой, то энергия фотона, поглощенного или испущенного двухатомной молекулой при изменении вращательной энергии выражается так:

    E= Ћωизлуч.=∆ Eγ+1,γ=2B(γ+1)

    ωизлуч.=(2B/Ћ)(γ+1)

    Спектральные линии чисто вращательного спектра поглощения и (или) излучения какого-либо химического соединения отстают друг от друга на 2В по шкале энергий. |2B|2B|2B|2B|2B|…

    Излучать или поглощать электромагнитные волны( в инфракрасной части спектра) могут только молекулы типа, т.е. молекулы с отличным от нуля дипольным моментом.

    Молекулы типа Н2,дипольный момент которых равен нуля излучать или поглощать электромагнитные волны не могут, и в этих молекулах энергетических энергетически далеко происходит безысключательно. И в этом случае энергии

    При переходе квантовой энергии из одного энергетического состояния(например Е2) в другое энергетическое состояние (например Е1) излучается всегда фотон:

    E2-E1=Ћωф

    Вид спектра определяется:

    1)энергетическим спектром системы;

    2)правилом отбора;

    3)вероятностью возможных переходов.

    Атом водорода по теории Бора.

    1913 г. Резерфорд в Кембридже установил, что каждый атом состоит из атома и электронной оболочки.

    Постулаты Бора (постулаты стационарных состояний):

    В атоме существуют не изменяющиеся во времени состояния, при которых атом не излучает и не поглощает энергию, в этом состоянии электрон, двигаясь по круговой орбите, имеет дискретные квантовые значения момента импульса, удовлетворяющие условию:

    mvnrn=nЋ, где n=1,2,3,4,…

    vn-скорость электрона на n-ой орбите

    rn-радиус n-ой орбите

    Второй постулат правило частот:

    при переходе электрона с одной стационарной орбиты на другую излучается один фотон:

    En-Em=Ћω

    с энергией, равной разности энергий, соответствующих стационарным состояниям.

    Набор значений ω

    ω=( En-Em)/π

    даёт линейчатый спектр атома водорода в соответствии с теорией Бора.

    Электрон в атоме водорода и водородоподобных частицах, содержащих ядро и 1 электрон(это ионы) вращается(или будет вращаться) по орбите радиуса , если центростремительная сила, удерживающая электрон на орбите будет равна кулоновской силе.

    Fкул=Fцентр
    Ze2/4πε0rn2=m v2n/ rn (1)
    mvnrn=nЋ (2)
    Если взять (1) и (2) и выразить неизвестные vn и rn:

    rn=(4πε0Ћ²/Ze²m)·n² (3)

    При z=1 и n=1 получаем r1=a=52,2 пм

    подставив (3) найдём vn:

    vn=Ze²/4πε0nЋ v≈106 м/с

    U=eφ

    Потенциальная энергия заряда, находящегося в некоторой точке электрического поля равна произведения этого заряда на потенциал поля в этой точке. Поле создаётся положительного заряда и на расстоянии от ядра.

    Тогда потенциал поля в точке, где есть электрон, будет равен:

    φe=Ze/4πε0rn, тогда U=-Ze²/4πε0rn²

    Потенциальная энергия электрона в поле ядра отрицательна, значит максимальное значение потенциальной энергии электрона будет равна нулю при r→∞

    кинетическая энергия электрона на n-ой орбите:

    T=mvn²/2=(m/2)· Z2e4/16π2ε02n2Ћ2

    U= - Z2e4/16π2ε02n2Ћ2

    Полная энергия электрона на орбите:

    E=T+U=(m/2)· Z2e4/16π2ε02n2Ћ2-Z2e4/16π2ε02n2Ћ2 =- Z2e4m/32π2ε02n2Ћ2

    (полная энергия отрицательна)

    Знак “-” в полной энергии означает, что электрон в атоме находится в связанном состоянии. Из (*) следует, что энергетическое состояние атома водорода представляет собой последовательность уровней, изменяющихся в зависимости от квантового числа n и это целое число n, определяющее энергетический уровень называется главным квантовым числом . Энергетическое состояние электрона с n>1 называется возбужденными состояниями при n=2 наблюдаем низшее возбужденное состояние

    E1= -13,55 Эв, т.е. если мы приложим к электрону энергию 13,55 Эв, то он покинет поле ядра

    E2= -3,38Эв (это всё при Z=1)

    E3= -1,52Эв (у гелия Z=2, т.е. все энергии в 4 раза больше, у лития Z=3, т.е. все энергии в 9

    E4= -0,83Эв раз больше).

    E5= -0,54Эв

    E6= -0,38Эв

    Схема энергетических переходов в атоме водорода.

    En= - Z2e4m/32π2ε02n2Ћ2

    Для водорода:

    E1= -13,6Эв

    E2= -3,38Эв
    E3= -1,5Эв

    E4= -0,84Эв

    E5= -0,53Эв

    E6= -0,38Эв

    E7≈ 0

    Энергия атомов возрастает вместе со значением n (уменьшается отрицательная величина) энергетические уровни сближаются к границе, соответствующей n→∞ и атом водорода обладает минимальной энергией E1= -13,6Эв и максимальной энергией E=0 при n→∞. Это происходит(последний случай) при удалении электрона из атома, следовательно эта энергия соответствует ионизации атома. Если атому водорода, который находится в основном состоянии, сообщить энергию в +13,6Эв, то это и будет его энергии ионизации, когда электрон покинет атом. согласно второму постулату Бора пи переходе электрона с одной стационарной орбиты на другую излучается или поглощается 1 фотон, т.е. получаем:

    Ћω= En2-En1= [Z2e4m/32π2ε02n2Ћ2](1/n12-1/n22)

    2πЋc/λ= [Z2e4m/64π3ε02n2Ћ3c](1/n12-1/n22)

    R=1,1·107 1/м –постоянная ридберга

    1/λ=Z²R(1/n12-1/n22)-сериальная формула

    Если атом возбуждается полностью, т.е. электрон ушёл и осталось ядро, у нас возбуждается полный спектр.

    Кроме Лаймана все волны в инфракрасном спектре.

    Согласно второму постулату Бора атом излучает свет при переходе электрона с одной орбиты на другую, расположенную ближе к ядру. Все линии спектра, получающиеся при переходе электрона на первую орбиту( со 2,3 и т.д.) представляют собой линии одной серии, отвечающие значению n1=1 и все эти линии принадлежат УФ части спектра.

    При переходе на орбиту с n=2( с 3,4,5, и т.д. орбит) получаются линии серии Бальмера и это видимый свет во всём оптическом диапазоне.

    Линии, приходящиеся на третий уровень( с 4,5,6 и т.д.) лежат в инфракрасной части спектра электромагнитных волн.

    Спектр поглощения также является линей чатым, но он содержит всегда только серию Лаймана. Так как свободные атомы водорода обычно находятся в основном состоянии (n=1), то при сообщении этим атомам энергии извне могут наблюдаться только переходы из основного состояния в возбужденное и поэтому появляется только серия Лаймана.

    Теория Бора позволила точно определить спектр атома водорода.

    Теория Бора обладает внутренним противоречием, т.к. в ней использованы с одной стороны все законы классической физики, а с другой стороны начальные элементы квантовой физики, поэтому эта теория не могла ответить на вопрос: откуда берутся переходы и не смогла описать спектр атома гелия, т.е. простейшего атома, следующего сразу за водородом в таблице Менделеева.
    1   2   3   4   5   6   7


    написать администратору сайта