тесты фармхимия. ФАРМХИМИЯ_1. Государственная фармакопея рф

• Название: Государственная фармакопея рф
• Анкор: тесты фармхимия
• Дата: 02.07.2020
• Размер: 1.43 Mb.
• Имя файла: ФАРМХИМИЯ_1.doc
• Тип: Курс лекций; #133557
• страница: 2 из 13

Галогены и их соединения с щелочными металлами

Качественные реакции на катионы щелочных металлов

Na⁺

1. Соль натрия, внесенная в пламя, окрашивает его в желтый цвет

2. С цинкуранилацетатом выпадает желтый кристаллический осадок.

NaCl + Zn[(UO₂)₃(CH₃COO)₈] + CH₃COOH + 9H₂O  NaZn[(UO₂)₃(CH₃COO)₉]•9H₂O + HCl

K⁺

1. Окрашивает пламя в фиолетовый цвет.

2. С раствором винной кислоты в присутствии ацетата натрия и спирта.

COOH-(CHOH)₂-COOH + KBr COOK-(CHOH)₂-COOH + HBr

Ацетат натрия добавляют для связывания минеральных кислот.

CH₃COONa + H⁺ CH3COOH + Na⁺

Этиловый спирт добавляют для уменьшения растворимость осадка. Но если спирта много, то в осадок выпадает винная кислота.

Осадок растворим в минеральных кислотах:

COOK-(CHOH)₂-COOH + HСl  COOH-(CHOH)₂-COOH + KCl

В щелочах (образуется синьетова соль):

COOK-(CHOH)₂-COOH + NaOH  COONa-(CHOH)₂-COOK
3. С раствором кобальтонитрита натрия, он же гексанитрокобальтат натрия выпадет желтый кристаллический осадок.

2KCl + Na₃[Co(NO₂)₆] K₂Na[Co(NO₂)₆] + 2NaCl

Качественные реакции на анионы-галогениды

Hal^- + AgNO₃ AgHal + NO₃^-

Все другие соли серебра, кроме галогенидов растворяются в азотной кислоте.

AgCl – белый творожистый осадок, легко растворим в растворе аммиака (10%).

AgCl + 2NH₄OH  [Ag(NH₃)₂]Cl + 2H₂O

AgBr - светло-желтый, творожистый, трудно растворим в растворе аммиака (10%).

AgI - желтый творожистый осадок, нерастворим в растворе аммиака (10%)

Br^-

1. С раствором хлорамина Б.

Ph-SO₂-NNa-Cl + 2HCl p  Ph-SO₂NH₂ + Cl₂ + NaCl

Cl₂ + 2KBr Br₂ + 2KCl

цвет хлороформного слоя – желто-бурый, желто-оранжевый

2. Реакция с KMnO₄ (не фармакопейная).

2KMnO₄ + 10KBr + 8H₂SO₄ 5Br + 2MnSO₄ + 5K₂SO₄ + 5H₂O

хлороформ окрашивается в желто-бурый цвет.

I^-

1. Он более сильный восстановитель, используют слабые окислители.

2KI + 2NaNO₂ + 2H₂SO₄ I₂ + 2NO₂ + 2Na₂SO₄ + K₂SO₄ + 2H₂O

2. I^- при нагревании с серной кислотой образуется йод, который обнаруживают по образованию фиолетовых паров.

8HI + H₂SO₄ к  H₂S + 4I₂ + 4H₂O

Количественное определение галогенидов

Метод Мора - NaCl, KCl, NaBr, KBr - ГФ X

Точную навеску препарата растворяют в воде и титруют 0,1М AgNO₃ с индикатором K₂CrO₄ при pH=6-8 до оранжево-желтого окрашивания.

NaBr + AgNO₃  NaNO₃ + AgBr

КТТ: K₂CrO₄ + 2AgNO₃  KNO₃ + Ag₂CrO₄ кирпично-красный.

Ограничения: в кислой среде CrO₄^2-  Cr₂O₇^2- и обр. осадок Ag₂Cr₂O₇ другого цвета. Метод пригоден только для бесцветных растворов. Метод не используется для I^-, т.к. AgI образует коллоидный раствор, затрудняющий осаждение в точке эквивалентноси, мешают SO₄^2-, S^2-, PO₄^3-, AsO₄^3-, BO₃^3-, взаимодействующие с Ag⁺ с образованием осадков. Мешают также Hg²⁺, Pb²⁺, Ba²⁺, из-за образования осадков с индикатором.

Среда для титрования нейтральная или слабощелочная, т.к. в сильнощелочной среде выпадает черный осадок:

Ag⁺ + OH^-  AgOH  Ag₂O

f(NaBr)=1;

Метод Фаянса – KI, NaI (ГФ X)

Точную навеску препарата предварительно высушивают при 110 С, растворяют в 30 мл воды, прибавляют 1,5 мл. CH₃COOH, 5 капель раствора эозината натрия и титруют 0,1M AgNO₃ до перехода окраски от желтой до розовой. рН – слабокислая (CH₃COOH). Индикатор – адсорбционный (эозинат натрия – рис, [Ind^2-](Na⁺)₂ )



KI + AgNO₃ AgI + KNO₃

Избыток Ag: AgI [AgI•Ag]⁺ перезарядка [AgI•Ag]2Ind↓ розовое окрашивание

Частица индикатора связывает 2 коллоидные частицы [AgI•Ag]⁺, происходит коагуляция.

f(KI)=1;

Индикатор – соль органической кислоты, диссоциирует в растворе. В присутствии минеральных кислот диссоциации и окрашивания нет.
Можно также определять Cl, Br (НЕ ГФ)

Навеску растворяют + бромфеноловый синий + CH₃COOH до зеленоватого цвета, титруют до фиолетового окрашивания.

Метод Фольгарда – Br, I, (Сl)

Обратное титрование. Титрант – 0,1M AgNO₃, Ind – FeNH₄(SO₄)₂ (железоаммонийные квасцы); pH=3 (HNO₃). Избыток AgNO₃ оттитровывают NH₄SCN.

KBr + AgNO₃ точн. избыток AgBr + KNO₃

избыток AgNO₃ + NH₄SCN AgSCN + NH₄NO₃

КТТ: 3NH₄SCN + FeNH₄(SO₄)₂ Fe(SCN)₃ + 2(NH₄)₂SO₄ (бурое окрашивание)

Преимущества: можно титровать в кислой среде, не мешают ионы.

Недостатки: меньше точности, для Cl - очень осторожно, т.к. ПР(AgCl) > ПР(AgSCN), AgCl будет растворяться и превращаться в AgSCN. Добавляют органический растворитель, экранирующий AgCl.

При определении I^-, Fe³⁺ индикатора – окислитель. I^-  I₂, поэтому индикатор добавляют в последний момент.

f(KBr)=1;

Метод Кальтгоффа-Стенгера – Br^-

Титранты – 0,1M AgNO₃; 0,1M NH₄SCN, обратное титрование. Титруют до розового окрашивания. Отличае от метода Фольгарда в порядке добавления титрантов. Индикатор – железоаммонийные квасцы FeNH₄(SO₄)₂

3NH₄SCN точн. избыток + FeNH₄(SO₄)₂ Fe(SCN)₃ бурый + 2(NH₄)SO₄

Титруют: KBr + AgNO₃ AgBr + KNO₃

AgNO₃ + NH₄SCN AgSCN + NH₄NO₃

КТТ: Fe(SCN)₃ + 3AgNO₃  3AgSCN + Fe(NO₃)₃

f(KBr)=1;

Преимущества: мало расходуется нитрат серебра. Используют для определения бромкамфоры после минерализации.

Метод Кальтгоффа – I^- в присутствии Cl, Br – йодкрахмальный метод

Раствор препарата + 1 капля KIO₃ + раствор крахмала и H₂SO₄ разв. до появления синего окрашивания.

KIO₃ + 5KI + 3H₂SO₄ 3I₂ + 3K₂SO₄ + 3H₂O

Титруют AgNO₃ до исчезновения синего окрашивания.

KI + AgNO₃  AgI + KNO₃
f(KI)=1;

Окислительное титрование

Прямые бромато-, йодато-, перманганатометрии. Навеску растворяют в воде, прибавляют KCl разведенный и крахмал. Титруют 0,1M KBrO₃ до перехода окраски из бурой через синюю до снова бурой, и, в конечном счете, в лимонно-желтую.

6KI + KBrO₃ + 6HCl 3I₂ + 6KCl + KBr + 3H₂O

3I₂ + KBrO₃ + 6HCl(р)  6IСl + KBr + 3H₂O (лимонно желтые)
f(KI)=1/2;

Меркуриметрия: - прямое осадительное титрование

Титрант: 0,1M Hg(NO₃)₂, реже Hg(ClO₄)₂; pH=2-3 (HNO₃)

Индикатор: раствор нитропуссида Na: Na₂[Fe(CN)₅NO], дифенилкарбазон: Ph-N=N-CO-NH-NH-Ph

Навеску растворяют в воде и титруют до образования неисчезающей белой опалесценции (1^ый индикатор) или сине-фиолетового окрашивания (2^ой индикатор)

1)

2NaCl + Hg(NO₃)₂ HgCl₂ + 2NaNO₃

КТТ: Na₂[Fe(CN)₅NO] + Hg(NO₃)₂  Hg[Fe(CN)₅NO] + 2NO₃^- (белая опалесценция)

2)


f(NaCl)=1;

В случае с I^- необходимо добавить спирт по 10 мл на 10 мг йодида. В КТТ спирта должно быть 50-60%. HgI₂ может образовывать [HgI₄]^2- и растворяться. HgI₂ со спиртом образуют более прочный комплекс.

Безиндикаторная меркуриметрия для I^-

Титрант: Hg(NO₃)₂

2KI + Hg(NO₃)₂ HgI₂ + 2KNO₃ (красно-желтый)

2KI + HgI₂  K₂[HgI₄]

Титруют до появления неисчезающего розового осадка.

КТТ: K₂[HgI₄] + Hg(NO₃)₂  2HgI₂ + KNO₃ (красный)

f(KI) = 2;

Преимущества: точность, экономичность, можно титровать при сильнокислом рН.

Недостатки: ядовитые соли ртути.

Аргентометрия с внешним индикатором

Индикатор – нитрит-крахмальная бумага. Титруют AgNO₃ в присутствии H₂SO₄.

Рассчитывают теоретический объем титранта (AgNO3) и около точки эквивалентности каждый раз при добавлении титранта переносят каплю раствора на индикатор. Если нет синего окрашивания – конец титрования.

KI + AgNO₃  KNO₃ + AgI

KI + NaNO₂ + H₂SO₄ I₂ + NO + Na₂SO₄ + K₂SO₄

f=1;

Недостатки: потери при выносе капли, приблизительные расчеты объема титранта.

Примеси в препаратах галогенидов

Барий, кальций и броматы определяют за одно испытание, прибавляя 1 мл H₂SO₄, раствор должен быть прозрачным и не должен окрашиваться в желтый цвет в течении 5 минут.

Ba²⁺ + H₂SO₄к  BaSO₄

Ca²⁺ + H₂SO₄к  CaSO₄

5Br^- + BrO₃^- + 3H₂SO₄  3Br₂ + SO₄^2- + 3H₂O

Примесь йодатов, тиосульфатов и сульфитов. Приб. несколько капель крахмала и разв. H₂SO₄. Жидкость не должна приобретать в течение 30 секунд заметного синего окрашивания.

5KI + KIO₃ + 3H₂SO₄  3I₂ + K₂SO₄ + 3H₂O

Синее окрашивание должно появиться при прибавлении не более одной капли 0,1 М I₂.

2Na₂S₂O₃ + I₂  2NaI + Na₂S₄O₆

Na₂SO₃ + I₂ + H₂O  Na₂SO₄ + 2HI

Примесь цианидов определяют, добавляя FeSO₄, FeCl₃. Подщелачивают, слегка нагревают, после подкисления раствор не должен окрашиваться в синий цвет (берлинская лазурь).

2CN^- + FeSO₄  Fe(CN)₂ + SO₄^2-

4CN^- + Fe(CN)₂  [Fe(CN)₆]^4-

K₄[Fe(CN)₆] + FeCl₃  KFe[Fe(CN)₆]^- + 3KCl

Примесь йодидов определяют, добавляя 3 капли FeCl₃ и несколько капель крахмала. В течение 10 мин. не должно быть синего окрашивания.

2I^- + 2FeCl₃ I₂ + 2FeCl₂ + 2Cl^-

Примесь нитратов определяют, добавляя NaOH и цинковые или железные опилки. Нагревают. Влажная красная лакмусовая бумажка в парах жидкости не должна синеть.

Zn + NaOH Na₂ZnO₂ + H₂ NaNO₃ + H₂  NH₃ + NaOH + 2H₂O

Препараты:

Natrii chloridum

Натрия хлорид, NaCl, М. в. 58,44

Описание. Белые кубические кристаллы или белый кр. порошок без запаха, соленого вкуса

Растворимость. Растворим в 3 ч. воды, мало растворим в спирте.

Чистота:

Кислотность и щелочность. К 50 мл того же раствора прибавляют 5 капель раствора бромтимолового синего и 0,1 мл 0,02 н. раствора едкого натра; должно появиться голубое окрашивание. К другим 50 мл того же раствора прибавляют 5 капель раствора того же индикатора и 0,1 мл 0,02 н. раствора соляной кислоты; должно появиться желтое окрашивание.

Недопустимые примеси: Калий, Кальций, Барий

Допустимые примеси: Соли аммония, Магний, Железо, Тяжелые металлы, Сульфаты, Мышьяк.

Количественное определение: Неводное титрование¹ в среде ледяной уксусной кислоты. Титрант – хлорная кислота HСlO4, индикатор – кристаллический фиолетовый.

Вещества в препарате должно быть не менее 99,5%.

Хранение. В хорошо укупоренной таре.

Применение: физиологический раствор.

Natrii bromidum

Натрия бромид, NaBr, M. в. 102,90

Описание. Белый кристаллический порошок без запаха, соленого вкуса. Гигроскопичен.

Растворимость. Растворим в 1,5 ч. воды и в 10 ч. спирта.

Чистота:

Щелочность. (см. Натрия хлорид).

Недопустимые примеси: барий, кальций, броматы.

Допустимые примеси: сульфаты, тяжелые металлы, железо, мышьяк.

Количественное определение: Метод Мора.

Вещества в препарате должно быть не менее 98,5%, и не более 101,5%

Хранение. В хорошо укупоренной таре.

Применение: успокаивающее средство.

Natrii iodidum

Натрия йодид , Nal, M. в. 149,83

Описание. Белый кристаллический порошок, без запаха, соленого вку­са. На воздухе сыреет и разлагается с выделением йода.

Растворимость. Растворим в 0,6 ч. воды, в 3 ч. спирта и 2 ч. глице­рина.

Чистота:

Щелочность (см. Натрия хлорид).

Недопустимые примеси: цианиды, барий, йодноватая кислота, тиосульфат, сульфит, нитраты.

Допустимые примеси: сульфаты, тяжелые металлы, железо, мышьяк.

Количественное определение: Метод Фаянса. Вещества должно быть не менее 99,0%

Хранение. В хорошо укупоренных банках оранжевого стекла в сухом месте.

Применение: при бронхиальной астме, атеросклерозе, пневмонии, сифилисе и др. заболеваниях.

Kalii chloridum

Калия хлорид, КС1, М. в. 74,56

Описание. Бесцветные кристаллы или белый кристаллический порошок без запаха, соленого вкуса.

Растворимость. Растворим в 3 ч. воды, практически нерастворим в 95% спирте.

Чистота:

Кислотность и щелочность. (см. Натрия хлорид).

Недопустимые примеси: Натрий, Кальций, Барий, Соли аммония.

Допустимые примеси: Магний, Железо, Тяжелые металлы, Сульфаты, Мышьяк.

Количественное определение: Неводное титрование² в среде ледяной уксусной кислоты. Титрант – хлорная кислота HClO, индикатор – кристаллический фиолетовый.

Вещества в препарате должно быть не менее 99,0%

Хранение. В хорошо укупоренной таре, предохраняющей от действия влаги.

Применение. Источник ионов калия (применяют при гипокалиемии); диуретическое средство.

Kalii bromidum

Калия бромид, KBr, M. в. 119,01

Описание. Бесцветные или белые блестящие кристаллы или мелкокри­сталлический порошок без запаха, соленого вкуса.

Растворимость. Растворим в 1,7 ч. воды, мало растворим в спирте.

Чистота:

Щелочность. (см. Натрия хлорид).

Недопустимые примеси: барий, кальций, броматы.

Допустимые примеси: сульфаты, тяжелые металлы, железо, мышьяк.

Количественное определение: Метод Мора.

Вещества в препарате должно быть не менее 99,0% и не более 100,6%.

Хранение. В хорошо укупоренной таре, предохраняющей от действия света.

Применение. Успокаивающее средство.

Kalii iodidum

Калия йодид, KI, М. в. 166,01

Описание. Бесцветные или белые кубические кристаллы или белый мелкокристаллический порошок без запаха, солено-горького вкуса. Во влажном воздухе сыреет.

Растворимость. Растворим в 0,75 ч. воды, в 12 ч. спирта и в 2,5 ч. глицерина.

Чистота:

Щелочность (см. Натрия хлорид).

Недопустимые примеси: цианиды, барий, йодноватая кислота, тиосульфат, сульфит, нитраты.

Допустимые примеси: сульфаты, тяжелые металлы, железо, мышьяк.

Количественное определение: Метод Фаянса.

Вещества в препарате должно быть не менее 99,5%.

Хранение. В хорошо укупоренных банках оранжевого стекла.

Применение: При бронхиальной астме, атеросклерозе и др. заболеваниях.

Iodum

Йод, А. в. 126,90

Описание. Серовато-черные с металлическим блеском пластинки или сростки кристаллов характерного запаха. Летуч при обыкновенной тем­пературе, при нагревании возгоняется, образуя фиолетовые пары.

Растворимость. Очень мало растворим в воде, легко растворим в водном растворе йодидов, растворим в 10 ч. 95% спирта, в эфире и хлороформе. Растворы в хлороформе фиолетового цвета.

Подлинность. Раствор препарата в воде от прибавления 1 капли раствора крахмала окрашивается в синий цвет. При кипячении окраска исчезает и появляется вновь при охлаждении.

Чистота: прозрачность и цветность раствора. 1 г растертого препарата должен полностью растворяться в 25 мл 10% раствора тиосульфата натрия, образуя прозрачный и бесцветный раствор.

2Na₂S₂O₃ + I₂  2NaI + Na₂S₄O₆

Йодистый циан. 0,75 г препарата растирают с 30 мл воды и фильтруют. 10 мл фильтрата обесцвечивают разведенным раствором сернистой кислоты:

I₂ + H₂SO₃ H₂SO₄ + 2HI

Прибавляют 1 каплю раствора сульфата закисного железа, 1 каплю раствора хлорида окисного железа и 0,5 мл раствора едкого натра. Смесь слабо нагревают и подкисляют разведенной соляной кислотой; не должно появляться синее окрашивание.

ICN + 2NaOH  NaCN + NaIO + H₂O

2NaCN + FeSO₄  Fe(CN)₂ + Na₂SO₄

Fe(CN)₂ + 4NaCN  Na₄[Fe(CN)₆)]

Na₄[Fe(CN)₆] + FeCl₃  FeNa[Fe(CN)₆]

Галогены. Водный раствор йода обесцвечиваем сернистой кислотой. Йодид осаживают нитратом серебра в присутствии NH₄OH (AgCl растворяется), фильтруют, в фильтрате определяют хлорид:

[Ag(NH₃)₂]Cl + 2HNO₃  AgCl + 2NH₄NO₃
Количественное определение. Прямое титрование тиосульфатом натрия.

2Na₂S₂O₃ + I₂  2NaI + Na₂S₄O₆

f= ½;

Вещества в препарате должно быть не менее 99,5%.

Хранение. Список Б. В стеклянных банках с притертыми пробками, в прохладном, защищенном от света месте.

Применение: антисептик, обработка ран, воспаления кожи.

Solutio lodi spirituosa 5%

Раствор йода спиртовой 5%

Йода 50 г

Калия йодида 20 г

Воды и спирта 95% поровну до 1 л

Описание. Прозрачная жидкость красно-бурого цвета с характерным запахом.

Подлинность. 1 каплю препарата разводят 10 мл воды и прибавляют 1 мл раствора крахмала; появляется сине-голубое окрашивание.

Спирт не менее 46%

Количественное определение. Для I₂: 2 мл препарата помещают в коническую колбу емкостью 200 мл с притертой пробкой и титруют 0,1 М раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания (без индикатора).

2Na₂S₂O₃ + I₂  2NaI + Na₂S₄O₆

f=½;

Для KI: к полученному раствору прибавляют 25 мл воды, 2 мл разведенной уксусной кислоты, 5 капель эозината натрия и титруют 0,1 М раствором нитрата серебра до перехода окраски осадка от желтой к розовой (Метод Фаянса).

KI + AgNO₃  AgI + KNO₃

2NaI + 2AgNO₃  2AgI + 2NaNO₃



Вещества в препарате должно быть 1,9-2,1%.

Хранение. Список Б. В склянках оранжевого стекла, в защищенном от света месте.

Применение: антисептик, обработка ран, воспаления кожи.