Главная страница
Навигация по странице:

  • Перспективы развития периодической системы

  • Контрольные вопросы

  • Дополнительная литература

  • Строение атома. Периодический закон. Iv строение атома и периодическая система элементов логическая схема главы 154 155


    Скачать 1.71 Mb.
    НазваниеIv строение атома и периодическая система элементов логическая схема главы 154 155
    Дата23.06.2019
    Размер1.71 Mb.
    Формат файлаdoc
    Имя файлаСтроение атома. Периодический закон.doc
    ТипГлава
    #82704
    страница10 из 10
    1   2   3   4   5   6   7   8   9   10

    Радиусы ионов


    225

    Если кристалл состоит из ионов, то межъядерное расстояние рас-сматривается как сумма ионных радиусов. Для ионных радиусов харак-терны следующие закономерности:

    1. Для одинаковозарядных ионов со сходным электронным строением радиус растет с увеличением числа электронных слоев.




    rион,°А




    Li+

    Na+

    K+

    Cs+

    0.68

    0.97




    1.33

    1.67




    1. Для ионов с одинаковым числом электронов rион уменьшается с рос-том заряда.




    rион, °А




    S2-

    Cl

    K+

    Ca2+

    1.74

    1.81




    1.33

    0.99


    Положительный ион сильнее притягивает электроны, а в отрица-тельных ионах они отталкиваются.


    1. Ионы с s2p6 оболочкой имеют радиусы больше, чем с d – оболоч-кой (d-сжатие).


    Перспективы развития периодической системы


    • связи с синтезом сверхтяжелых элементов перед теоретиками и экспериментаторами возникает вопрос: где конец периодической систе-мы? Может ли быть завершен VII период (до Z=118), могут ли быть по-лучены элементы VIII периода, будет ли успешным синтез новых сверх-тяжелых элементов? Систему атомных ядер Сиборг и Свяжецкий аллегорически изобразили следующим образом. В море неустойчивости находится материк стабильности (совокупность атомных ядер элементов периодической системы, имеющих стабильные изотопы). На материке стабильности, а также в окружающем его море неустойчивости есть центры повышенной стабильности атомных ядер.


    Как правило, ядра повышенной устойчивости характеризуются "ма-гическим" числом протонов или нейтронов. Особенно устойчивы "два-жды магические элементы", у которых и число протонов, и число ней-тронов в ядре магическое, т.е. выражается числами 2, 8, 20, 50, 82, 114, 126, 164. Удивительно, что многие элементы с числом протонов, отве-чающим магическим числам, попадают в IV группу периодической сис-темы, хотя нет прямой связи между зарядом ядра и стабильностью ядер. Не исключено, что после впадины неустойчивости, которая следует за


    226

    элементами №104, №105, №106, отличающимися крайне низкой ста-бильностью , последует остров стабильности, на котором будут нахо-диться ядра с так называемыми замкнутыми протонными и нейтронны-ми оболочками (это как раз те ядра , количество протонов и нейтронов в которых соответствует магическим числам или близко к ним).

      • частности, Сиборг предсказывает высокую стабильность элемен-тов с Z = 110 и № = 184 (294110Э) и элемента экасвинца №114 с Z = 114 и

    • =200 (314114Э). Флеров также говорит о том, что есть надежда на син-тез нуклидов, расположенных вблизи ядер с замкнутыми нуклонными оболочками. В качестве примера он приводит ядра с нейтронной обо-лочкой, где число нейтронов равно 152. Изотопы с таким числом ней-тронов особенно устойчивы для элементов №96 – №102. Именно благо-даря стабилизирующему действию этой подоболочки, период полураспада некоторых изотопов элемента №102 оказался достаточно большим – порядка одной минуты.

    Высказывая предположение о том, что элемент №114 будет обла-дать свойствами экасвинца, Сиборг полагал, что VII период после за-вершения ряда актинидов (№90 – №103) будет заполнен трансактинида-ми – 6d- и 7p-элементами (от №104 – экагафния до №118 – аналога радона). Далее, в VIII периоде после аналогов щелочных и щелочнозе-мельных элементов (№119, №120) и экаактиния (№121) будут следовать f- и g-элементы, так называемые суперактиниды (№122 – 153). За ними опять должны располагаться d- и p-элементы (№154 – 168), причем №168 – инертный газ.
    Следует отметить, что предсказание свойств элементов №114 (экас-винца), №113 (экагаллия) и других, находящихся вблизи острова ста-бильности, Сиборг основывает на закономерностях, вытекающих из пе-риодического закона. Например, он полагает, что элемент №114 должен быть преимущественно двухвалентным в своих соединениях, так как в подгруппе германия, сверхтяжелым аналогом которого, вероятно, этот элемент является, наблюдается тенденция к понижению степени окисле-ния от (IV) до (II) при переходе от легких аналогов к тяжелым. При этом Сиборг ссылается на термодинамические расчеты, согласно которым от Ge к Pb уменьшается прочность ковалентной связи, и более вероятным оказывается не sp3-гибридное состояние валентных электронов, а p-состояние.
    Перспективы синтеза сверхтяжелых элементов, проверка предпо-ложений об относительной стабильности ряда изотопов некоторых эле-ментов требуют разработки новых методов ядерного синтеза. При полу-


    227

    чении тяжелых актинидов и трансактинидов ( искусственных элементов VII периода ) Сиборг и Гиорсо с сотрудниками пользовались облучением нейтронами более легких ядер, чем получаемые. При этом заряд новых ядер увеличивался на один нуклон (реакция многократного захвата ней-тронов в интенсивных нейтронных потоках реакторов и ядерных взры-вов). Флеров с сотрудниками для тех же целей использовали метод бом-бардировки атомных ядер ускоренными ядрами неона. При такой бомбардировке заряд ядра увеличивался сразу на несколько единиц. Применяя разные методы синтеза сверхтяжелых ядер, советские и аме-риканские физики неизбежно получали разные изотопы сверхтяжелых элементов. Кроме того, они использовали неодинаковые методы иден-тификации полученных элементов. Это одна из причин длительных спо-ров о приоритете в открытии новых элементов.
    Оба способа имеют свои достоинства и недостатки, но совершенно очевидно, что оба они непригодны для синтеза элементов, следующих за впадиной неустойчивости и расположенных на предполагаемом острове стабильности. В самом деле, для синтеза, например, элемента №114 на-до было бы по методике, использовавшейся ранее, иметь для облучения легкими нуклонами (самый тяжелый из них – ядро неона) некоторое количество атомов более легких предшественников элемента №114, но эти элементы как раз попадают во впадину неустойчивости и не могут быть синтезированы. Очевидно, что получить сверхтяжелые атомные ядра можно лишь методами, исключающими необходимость предвари-тельного получения нестабильных ядер. Такими методами, согласно Флерову, могут быть следующие:


    1. Синтез элемента №114 бомбардировкой актинидов потоком тя-желых ионов (Ar и Са). Недостаток этого метода состоит в том, что при синтезе получаются нейтронодефицитные ядра с количеством нейтро-нов, далеким от магического числа N=184.




    1. Уменьшение нейтронного дефицита достигается, например, при бомбардировке плутония ядрами цинка:


    94Pu + 80Zn → 124Э.
    Число нейтронов в ядре элемента №124, получающемся таким об-разом, приближается к магическому N = 184. Однако ясно, что ускорить ядра 30Zn до больших энергий – трудная задача.


    1. Синтез элемента №114 (и его соседей по периодической системе) бомбардировкой нейтроноизбыточных продуктов деления ускоренными ионами ксенона. Важно, что при делении ядер актинидов образуются


    228

    изотопы, сильно обогащенные нейтронами (по сравнению с естествен-ными изотопами тех же элементов). Так, облучение урана ксеноном, как полагает Флеров, приведет к синтезу достаточно стабильных, недефи-цитных по нейтронам изотопов элементов с Z = 114 – 126 и № ≈ 184.

    Достижение центра "острова стабильности" возможно только с ис-пользованием тяжелых ядер:


    23290Th + 8234Se →

    307123Э + p + 6n,

    23892U + 8036Kr →

    311127Э + p + 6n.


    Перспективна также бомбардировка урана ураном или урана ксено-
    ном.
    Последние успехи ядерного синтеза связаны с получением элемен-тов №107 – №110. В 1984 г. в Дубне на новом мощном циклотроне V-


    1. с использованием ядерных реакций типа:


    Pb + Fe → 108Э, Bi + Mn → 108Э
    были получены три изотопа элемента №108. Они были зафиксированы по характерному для них α -излучению (44 акта распада). Авторы откры-тия считают, что обнаруженные изотопы элемента с Z = 108 значитель-но более стабильны к спонтанному делению, чем элементы №104 и №106, что дает надежду на получение еще более стабильных элементов при увеличении Z. Действительно , синтез элемента №110 показал, что период полураспада , полученного бомбардировкой тория и урана ядра-ми Ca и Ar, изотопа элемента №110 составляет сотые доли секунды. Это говорит о значительно большей стабильности элемента №110, чем, на-пример, элемента №108, для которого период полураспада выделенного изотопа составлял только 2 мс. Синтез элемента №110 вселил в авторов этого исследования оптимизм – они считают, что уже нащупывается "почва острова стабильности".
    Синтез новых сверхтяжелых элементов, достижение "острова ста-бильности" и, по крайней мере, экспериментальная проверка упомяну-тых гипотез сдерживаются сейчас отсутствием чрезвычайно мощных ускорителей тяжелых ионов. Однако существует способ проверки суще-ствующих гипотез. Он связан с поиском сверхтяжелых элементов в при-роде. Действительно, можно предположить, что некоторые изотопы элементов, находящихся в районе "острова стабильности", достаточно устойчивы к спонтанному распаду и поэтому могут быть обнаружены на


    229

    Земле и в Космосе. Например, по расчетам Сиборга, ядро элемента №114 с дважды магическим числом нуклонов (Z = 114, N = 184) должно иметь период спонтанного полураспада, равный 1016 лет, а период полу-распада, сопровождающегося α -излучением, равный ∼1 году (β -распад не предполагается).
    Резко повысился интерес к поискам элемента №114 в природных объектах после того, как Фаулер (США) в 1967 г. в следах космических лучей на эмульсиях обнаружил треки, которые могли оставить элементы


    • зарядом ядра Z = 103 – 110. С этого времени поиски сверхтяжелых элементов ведутся во всем мире.

    Можно предположить, что в земной коре имеется долгоживущий, спонтанно делящийся излучатель. Следы его деления наблюдались в некоторых образцах свинцовых стекол. Следы деления нельзя приписать обычному свинцу, но они могут принадлежать его тяжелому аналогу. Если период полураспада экасвинца больше, чем 108 лет, то содержание его в образцах достаточно для обнаружения. Для этих целей использует-ся чрезвычайно чувствительная аппаратура – так называемые пропор-циональные счетчики, в которых фон, определяемый космическим излу-чением, сведен к минимуму – 1 импульс за 30 суток. В таких условиях фиксируемые акты распада предполагаемого экасвинца составляют 85 – 90% от общей фиксируемой активности.
    Надо отметить, однако, что не все исследователи согласны с тем, что обнаруженный спонтанный распад принадлежит экасвинцу. С их точки зрения период полураспада обнаруженного элемента слишком мал для того, чтобы данный изотоп до нашего времени мог сохраниться. Не исключено, что ошибка состоит как раз не в самом факте обнаруже-ния, а в определении периода полураспада. Так или иначе поиски сверх-тяжелых элементов в природе (космическая пыль в снегах Арктики, свинцовые руды, метеориты и т.д.) продолжаются.

    Контрольные вопросы


    1. В чем суть принципа Паули, и как он позволяет строить элек-тронные конфигурации различных атомов?




    1. Какую роль в построении электронных оболочек играет правило Хунда? Каков физический смысл правила Хунда?

    2. Что представляет собой экранирование электронов в атоме?


    230

    1. Почему первый потенциал ионизации у кислорода меньше, чем у азота?




    1. Почему химические свойства переходных элементов изменяются в меньшей степени, чем свойства непереходных элементов?

    2. Какие ионы называют изоэлектронными?




    1. Как можно объяснить уменьшение радиусов ионов в ряду As3-, Se2-, Br , Rb+, Sr2+, Y3+?

    2. Каким образом электроотрицательность связана с первой энерги-ей ионизации и энергией сродства к электрону?

    3. Почему второй потенциал ионизации атома бериллия больше, чем первый, но тем не менее значительно меньше второго потенциала ионизации атома лития?




    1. Объясните, почему сродство к электрону у атомов кремния и се-ры больше, чем у фосфора?

    2. Какой физический смысл имеет атомный номер элемента, и по-чему химические свойства атомов, в конечном счете, определя-ются зарядом ядра элемента?




    1. Для каких d-элементов число валентных электронов и макси-мальная степень окисления совпадает с номером группы?

    2. На основании положения элементов в периодической системе сделайте вывод, какой ион имеет максимальный радиус: Se2-, Br , Rb+, Se2+?




    1. Как зависит величина потенциала ионизации элемента от главно-го квантового числа?

    2. Можно ли с уверенностью заявить о положении в периодической системе элемента с порядковым числом более 30?

    3. Каковы перспективы расширения границ периодической систе-мы?

    4. Чем можно объяснить аномалии в электронных структурах ато-мов хрома, меди?

    5. Чем характеризуется распределение электронной плотности кай-носимметричных электронных орбиталей?

    6. Почему атомный радиус галлия меньше атомного радиуса алю-миния?

    7. Каким образом по значению разности электроотрицательностей элементов в составе молекулы можно оценить тип химической связи?


    Задачи


    231

    1. Вычислите электроотрицательность водорода, исходя из того, что ЭО фтора равна 3,98. Необходимые энергии связей найдите в справочнике.

    2. Вычислите электроотрицательность атома хлора, учитывая, что ЭО атома водорода равна 2,20. Необходимые данные найдите в спра-вочнике.




    1. При нормальных условиях только 11 элементов периодической системы в свободном состоянии являются газами и 2 элемента в свобод-ном состоянии – жидкости. Укажите символы и названия этих элемен-тов. Верно ли утверждение, что в тех же условиях существует 11 газооб-разных простых веществ? Может ли их быть больше? Для какого простого вещества жидкое агрегатное состояние является необычным? Почему?




    1. Предположим, что в какой-то другой Вселенной обнаружено ве-щество, состоящее из атомов, "электроны" которых подчиняются сле-дующим ограничениям на квантовые числа:


    n > 0


    1. = 0,1,2....(n-1) m = +1 или -1 S = +1/2


    Какие порядковые номера имеют в такой Вселенной первые два инертных газа, учитывая, что к этим атомам применимы обычные пра-вила заполнения электронных орбиталей?

    1. В основном состоянии атом хрома имеет электронную конфигу-рацию 1s22s22p63s23p63d54s1. Предскажите электронную конфигурацию первого возбужденного состояния атома хрома.

    Дополнительная литература


    1. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Строение вещества. М.: Высш.


    школа, 1978. С. 5-78.


    1. Угай Я.А. Общая химия. М.: Высш. школа, 1977. С. 30-70.




    1. Новиков Г.И. Основы общей химии. М.: Высш. школа, 1988. С. 158-233.



    232

    1. Дикерсон Р., Грей Г., Хейт Дж. Основные законы химии. Т. 1. М.:


    Мир. 1982. С. 302-414.


    1. Мартыненко Л.И., Спицын В.И. Методические аспекты неорга-нической химии. М.: Изд-во МГУ, 1983. С. 4-18.

    2. Мартыненко Л.И., Спицын В.И. Неорганическая химия. Ч. 1. М.:


    Изд-во МГУ, 1991. С. 338-377.


    1. Дмитриев И.С. Электрон глазами химика. Л.: Химия. 1986. С. 5-


    103.


    1. Павлов Н.Н. Теоретические основы общей химии. М.: Высш.


    школа. 1973. С. 22-49.


    1. Новиков Г.И. Основы общей химии. М.: Высшая школа. 1988. С. 188-233.


    233
    1   2   3   4   5   6   7   8   9   10


    написать администратору сайта