рр. 10 ХТТ Кинетика. Кинетика твердофазных реакций модели

• Название: Кинетика твердофазных реакций модели
• Дата: 14.04.2022
• Размер: 1.22 Mb.
• Имя файла: 10 ХТТ Кинетика.ppt
• Тип: Лекция; #472957
• страница: 4 из 5

Уравнения кинетики топохимических реакций и области их применения

Уравнение*	Области применения уравнения
	Описание кинетики реакций разложения перманганатов, карбонатов, оксалатов, гидроксидов
	Описание кинетики реакций термического разложения и взаимодействия твердого тела с газом. Описание кинетики процессов кристаллизации
	Уравнение Яндера. Описание кинетики реакции твердофазного синтеза равновеликих сферических зерен при параболическом законе роста слоя продукта
	Уравнение Гистлинга — Браунштейна фронт реакционной диффузии не плоский, а сферический
	Уравнение Картера — Валенси. Описание кинетики реакций взаимодействия в порошках между твердыми и между твердыми и жидкими веществами
	Уравнение Журавлева
	Уравнение Кригера — Циглера
	Уравнение анти-Валенси — Картера диффузия из объема зерна к поверхности
	Уравнение анти-Гистлинга — Браунштейна
	Универсальное уравнение Акулова
* z — отношение объемов продукта реакции и реагента; m — фактор гетерогенности: m = 1 для гомогенной реакции и m < 1 для гетерогенной.

Чем уравнение Журавлёва отличается от уравнения Кригера-Циглера и Яндера?

Приближение Рогинского - Алфрея

реакционные центры энергетически неэквивалентны (локализация вблизи точечных дефектов, дислокаций - упругие напряжения; вблизи заряженных дефектов - электрическое поле и т.п)  эффективная энергия активации реакции Е зависит от окружения (структуры)
 представить ЕА суммой:
E = E0 + Eупр + Eэл +...= E0 + Eматр ,
E0 собственно свободная энергия активации химического превращения, Eупр и Eэл - локальные значения упругого и электрического потенциалов, Eматр - суммарный потенциал, определяемый окружением.


задав функцию распределения f(E) (Емин E  Емин), получают зависимость (t) суммированием (или интегрированием)

Наиболее часто для анализа процессов разложения используется уравнение Ерофеева

n отражает условия образования и роста зародышей и механизм реакции:


a — доля прореагировавшего вещества; k — константа скорости; t — время разложения, n — кинетический параметр


Константа скорости реакции k (размерность [t–1]) может быть вычислена по формуле Саковича

Скорость пропорциональна массе непрореагировавшего вещества	n = 1
Реакция находится в кинетической области	n > 1
Скорость реакции мало зависит от скорости зародышеобра-зования, определяется ростом существующих ядер	n >> 1
Реакция лимитируется диффузией. Чем меньше n, тем больше влияние диффузионных процессов	n < 1

Борис Васильевич Ерофеев

(10.V.1909 – 10.XII.1994)
академик АН БССР, Гос.премия СССР (За создание нового авиационного материала -- прозрачной пуленепробиваемой брони для самолетов 1946)


Работал с Н. И. Кобозевым (МГУ, каф. катализа) развитие теории активных ансамблей


Уравнения Ерофеева Ерофеева — Аврами Ерофеева — Колмогорова Ерофеева — Колмогорова — Авраами Колмогорова—Ерофеева Иохансона —Меля — Аврами — Ерофеева — —Колмогорова Аврами — Колмогорова—Ерофеева Аврами — Мампеля — Ерофеева — Колмогорова Казеева — Ерофеева