Главная страница
Навигация по странице:

  • Механическая деструкция

  • Производство ВМС на предпр. НХ. Производство ВМС на предпр. Лекции по курсу производство вмс на предприятиях нефтехимии


    Скачать 2.6 Mb.
    НазваниеЛекции по курсу производство вмс на предприятиях нефтехимии
    АнкорПроизводство ВМС на предпр. НХ.docx
    Дата03.05.2017
    Размер2.6 Mb.
    Формат файлаdocx
    Имя файлаПроизводство ВМС на предпр. НХ.docx
    ТипЛекции
    #6751
    страница18 из 48
    1   ...   14   15   16   17   18   19   20   21   ...   48

    Старение под действием света


    Под действием видимого и особенно ультрафиолетового (УФ) света в полимерах развиваются реакции деструкции и структурировния макромолекул, а также активируются окислительные процессы. Механизмы фотопревращений и реакций, вызванных тепловым воздействием, сходны; отличие составляет стадия зарождения первичного радикала, связанная с поглощением света полимером и его активацией.

    Согласно основному закону фотохимии (закон Гротгуса-Дрейпера), фотохимические изменения в веществе вызывает только та часть падающего света, которая им поглощается. При поглощении видимого света (диапазон длины волн X = 400-800 нм) и УФ-излучения (X < 400 нм) энергетическое состояние отдельных электронов и в целом молекулы изменяется. Свет распространяется в пространстве дискретными порциями — квантами или фотонами, энергия которых зависит от частоты (v) или длины волны

    \\stas\обменник\лакеев\нефтяной институт\лекции\лекции технология полимерных мат\media\image22.png
    Каждый поглощенный фотон активирует только одну молекулу, переводя ее в электронно-возбужденное состояние, которое характеризуется определенной энергией, структурой и временем жизни. Выход молекул из фотоактивироваиного состояния возможен безизлучательным путем с выделением тепла благодаря диссоциации связей атомов (то есть фотодеструкции) или испусканием излучения (люминисценцией). В первом случае образуются радикалы, которые могут вступать в «темповые» элементарные реакции, то есть развивающиеся в отсутствие света.

    Энергия разрыва С-С-связи соответствует энергии фотона с длиной волны 356 нм. Вообще свет с X < 300 нм разрушает связи в макромолекуле, а свет с X > 300 нм активирует фотоокислительные реакции.

    Энергия кванта УФ-излучения превышает энергию С-С-связи макромолекулы и не зависит от температуры. Поэтому фотодеструкция может развиваться даже при относительно низких темпераутрах, ускоряясь и углубляясь в присутствии кислорода. Особенно интенсивно деструктируют полимеры, содержащие группы атомов, способные поглощать свет. Эти группы называют хромофорными. К ним относятся

    \\stas\обменник\лакеев\нефтяной институт\лекции\лекции технология полимерных мат\media\image23.png
    Полимеры, макромолекулы которых содержат хромофорные группы, являются поглощающими, а не содержащие хромофоров — прозрачными.

    Фотохимические превращения полимеров легко протекают на холоде и могут инициироваться продуктами реакции макромолекул, примесями и специальными агентами-сенсибилизаторами, которые в дальнейшем, индуцируя химическое превращение полимера, регенерируются.

    Фотохимическая деструкция является радикально-цепным процессом и в силу малой проникающей способности УФ-излучения происходит преимущественно в поверхностных слоях полимера.

    Другие виды старения


    Радиационная деструкция происходит при воздействии на полимеры γ-лучей, α- и β-частиц, нейтронов. Энергия проникающей радиации значительно превосходит энергию химических связей в макромолекулах. Возникающие при этом свободные радикалы «захватываются» полимером и существуют в нем очень долго, разрушая его во времени.

    Деструктировать полимер может и под действием механических напряжений. Механическая деструкция начинается, когда механические напряжения превышают энергии связей атомов в полимере. Распределение напряжений по отдельным связям макромолекулы может быть непрерывным, что приводит к возникновению в ней «перенапряженных участков» — центров разрушения. Механическая деструкция полимера возможна при его переработке, например, при длительном вальцевании, тонком помоле, скоростном механическом перемешивании. Возникающие в механическом поле свободные полимерные радикалы могут не только рекомбинировать, но и реагировать с макромолекулами полимера. Это приводит к получению разветвленных или сшитых продуктов.

    Химическая деструкция представляет собой разрушение макромолекул при действии химических агентов. Она характерна для многих гетероцепных полимеров, содержащих в основной цепи группы, способные к химическим превращениям. Глубина деструкции зависит от природы и количества низкомолекулярного реагента, условий его воздействия.

    Примером химической деструкции может служить расщепление полиамидов под действием кислот и щелочей:

    \\stas\обменник\лакеев\нефтяной институт\лекции\лекции технология полимерных мат\media\image24.png
    Химической деструкции чаще всего подвергаются полимеры, эксплуатирующиеся в агрессивных средах.

    ЛЕКЦИЯ 7. Защита полимеров от старения. Защита полимеров от термического и термоокислительного старения. Защита полимеров от светового старения. Защита полимеров от ионизирующих излучений. Методы введения стабилизаторов
    1   ...   14   15   16   17   18   19   20   21   ...   48


    написать администратору сайта