Методические указания для самостоятельной работы и выполнения лабораторнопрактических работ по фармацевтической химии
 Скачать 7.05 Mb.
|
|
Методика:0,5 мл спирта этилового 95% смешивают с 5 мл раствора натрия гидроксида, прибавляют 2 мл 0,1 М раствора йода - постепенно выпадает желтый осадок. Реакции образования комплексных соединений (многоатомные спирты) Многоатомные спирты (глицерин и др.) образуют с раствором меди сульфата в щелочной среде комплексные соединения синего цвета: Методика:к 5 мл 5% раствора меди сульфата прибавляют 1 - 2 мл раствора натрия гидроксида до образования осадка меди (II) гидроксида. Затем прибавляют раствор глицерина до растворения осадка. Раствор окрашивается в интенсивный синий цвет. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ФЕНОЛЬНОГО ГИДРОКСИЛА Лекарственные веществ, содержащие фенольный гидроксил а) фенол  б) резорцин  в) синэстрол  г) кислота салициловая  Реакция с железа(III) хлоридом Фенолы в нейтральной среде в водных или спиртовых растворах образуют соли с железа (III) хлоридом, окрашенные в сине-фиолетовый (одноатомные), синий (двухатомные: резорцин), зеленый (пирокатехин) или красный (флороглюцин). Это объясняется образованием катионов C6H5OFe2+, C6Н4О2Fe+ и др. Методика: к 1 мл водного или спиртового раствора исследуемого вещества (фенол - 0,1:10, резорцин - 0,1:10, натрия салицилат - 0,01:10, пиридоксина гидрохлорид - 0,01:10) прибавляют от 1 до 5 капель раствора железа (III) хлорида. Наблюдается характерное окрашивание. Реакции окисления (индофеноловая проба) 1. Реакция с хлорамином При взаимодействии фенолов с хлорамином и аммиаком образуется индофенол, окрашенный в различные цвета: сине-зеленый (фенол), буровато-желтый (резорцин), красно-бурый (ПАС-натрия) и др. Методика: 0,05 г исследуемого вещества (фенол, резорцин, ПАС-натрия) растворяют в 0,5 мл раствора хлорамина, прибавляют 0,5 мл раствора аммиака. Смесь нагревают на кипящей водяной бане. Наблюдается окрашивание. 2. Нитрозореакция Либермана Окрашенный продукт (красный, зелёный, красно-коричневый) образуют фенолы, у которых в орто - и пара-положениях нет заместителей. Методика:крупинку вещества (фенол, резорцин, тимол, кислота салициловая) помешают в фарфоровую чашку и смачивают 2-3 каплями 1% раствора натрия нитрита в кислоте серной концентрированной. Наблюдается окрашивание, изменяющееся при добавлении раствора натрия гидроксида. Реакции конденсации с альдегидами Фенолы в присутствии кислоты серной концентрированной конденсируются с альдегидами с образованием бесцветных продуктов. Затем кислота серная концентрированная дегидрирует продукт конденсации с образованием вещества хиноидной структуры. Появляется красное окрашивание. Методика:Несколько крупинок вещества (фенол, резорцин, кислота салициловая, хинозол и др.) помещают в фарфоровую чашку и смачивают 2-3 каплями реактива Марки (или раствора другого альдегида в кислоте серной концентрированной). При стоянии наблюдается красное окрашивание. Некоторые гетероциклические лекарственные вещества, содержащие фенольный гидроксил, дают красно-фиолетовое или сине-фиолетовое окрашивание (продукты окисления). Сочетание с солями диазония Фенолы в щелочной и аммиачной среде взаимодействуют с солями диазония с образованием азокрасителя (красное окрашивание): Методика:а) Приготовление диазореактива: 0,1 г кислоты сульфаниловой растворяют в 10 мл воды. Раствор подкисляют кислотой хлористоводородной и нагревают в течение 3 мин. К охлажденному раствору добавляют 2 мл 0,1 М раствора натрия нитрита. б) К 0,05 г лекарственного вещества (резорцин, фенол, натрия салицилат, ПАС-натрия, хинозол), растворенного в 5 мл воды, добавляют 2 мл раствора аммиака и 1 мл диазореактива. Образуется красное окрашивание. Реакции замещения (с бромной водой и азотной кислотой) Реакции основаны на способности фенолов бромироваться и нитроваться за счет замещения подвижного атома водорода в орто- и пара-положениях. Бромопроизводные выпадают в осадок белого цвета, а нитропроизводные окрашены в желтый цвет. Методика:К 1 мл раствора вещества (фенол, резорцин, тимол, хинозол) прибавляют по каплям бромную воду. Образуется белый осадок. При добавлении 1-2 мл кислоты азотной разведенной постепенно появляется желтое окрашивание. ИДЕНТИФИКАЦИЯ АЛЬДЕГИДНОЙ ГРУППЫ Лекарственные вещества, содержащие альдегидную группу: а) формальдегид    Реакции окисления Альдегиды легко окисляются до кислот и их солей (если реакции протекают в щелочной среде). Если в качестве окислителей используются комплексные соли тяжелых металлов(Ag, Си, Hg), то в результате реакции выпадает осадок металла (серебра, ртути) или оксидаметалла (оксид меди (I)): 1. Реакция с аммиачным раствором нитрата серебра Методика:К 2 мл раствора серебра нитрата прибавляют 10-12 капель раствора аммиака и 2-3 капли раствора вещества (раствор формальдегида, хлоралгидрата, гексаметилентетрамина, глюкозы), нагревают на водяной бане с температурой 50 – 60 °С. Выделяется металлическое серебро в виде зеркала или серого осадка. 2. Реакция с реактивом Фелинга Методика:К 1 мл раствора альдегида (раствор формальдегида, хлоралгидрат, гексаметилентетрамин, глюкоза), содержащего 0,01 - 0,02 г вещества, прибавляют 2 мл реактива Фелинга, нагревают до кипения. Выделяется кирпично-красный осадок оксида меди (I). Методика:К 2-3 каплям раствора альдегида (раствор формальдегида, 3% раствора гексаметилентетрамина, 10% раствора глюкозы) прибавляют 2-3 капли реактива Несслера и нагревают. Выделяется серовато-черный осадок металлической ртути. Реакции конденсации Альдегиды в среде кислоты серной концентрированной конденсируются с фенолами, образуются окрашенные хиноны. Появляется красное окрашивание (арилметановый краситель). Кроме фенолов с альдегидами конденсируются первичные ароматические амины (образуются основания Шиффа) и гидразины (в виде осадка или окрашенного продукта). Тип реакции - нуклеофильное замещение: Методика:К 1 мл раствора альдегида прибавляют 1 мл щелочного раствора гидроксиламина гидрохлорида. Постепенно выпадает осадок оксима. ИДЕНТИФИКАЦИЯ КЕТО-ГРУППЫ Лекарственные вещества, содержащие кето-группу: Камфора  Кетоны менее реакционноспособны по сравнению с альдегидами ввиду отсутствия подвижного атома водорода. Поэтому окисление происходит в жёстких условиях. Кетоны легко вступают в реакции конденсации с гидроксиламина гидрохлоридом и гидразинами. Образуются оксимы или гидразоны. Методика: 0,1 г лекарственного вещества (камфора, бромкамфора, тестостерон) растворяют в 3 мл спирта этилового 95% прибавляют 1 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина или щелочного раствора гидроксиламина. Наблюдается появление осадка или окрашенного раствора. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ГИДРОКСИАЦЕТИЛЬНОЙ ГРУППЫ (α-кетольная группа) Лекарственные вещества, содержащие гидроксиацетильную группу а) Дезоксикортикостерона ацетат  б) Кортизона ацетат  Лекарственные вещества, содержащие гидроксиацетильную группу (R-CO-CH2OH), дают реакции окисления с комплексными солями тяжелых металлов. В щелочной среде оксиацетильная группа изомеризуется с образованием вторичного спирта и альдегида. Затем идет реакция окисления альдегида (реакция серебряного зеркала). Методика:К 1 мл 1% спиртового раствора лекарственного вещества (преднизолон, дезоксикортикостерона ацетат, кортизон, гидрокортизон) прибавляют 2 мл аммиачного раствора серебра нитрата, нагревают на кипящей водяной бане в течение 4-5 минут. Образуется металлическое серебро в виде зеркала или серого осадка. Аналогично идет реакция с реактивом Фелинга. ИДЕНТИФИКАЦИЯ КАРБОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ Лекарственные вещества, содержащие карбоксильную группу а) Кислота бензойная  б) Кислота салициловая Карбоксильная группа легко вступает в реакции из-за подвижного атома водорода. В основном это два типа реакций: а) образование сложных эфиров со спиртами; б) образование комплексных солей с ионами тяжелых металлов (Fе, Ag, Cu, Co, Hg и др.). При этом образуются: - серебряные соли белого цвета; - соли ртути серого цвета; - соли железа (Ш) розовато-желтого цвета и др.; - соли меди (II) голубого или синего цвета; - соли кобальта сиреневого или розового цвета. Методика:К 5 мл теплого раствора кислоты никотиновой (1:100) приливают 1 мл раствора меди ацетата или сульфата, выпадает осадок синего цвета. ИДЕНТИФИКАЦИЯСЛОЖНОЭФИРНОЙГРУППЫ Лекарственные вещества, содержащие сложноэфирную группу а) Кислота ацетилсалициловая  б) Анестезин  в) Новокаин  Реакция кислотного или щелочного гидролиза Лекарственные вещества, содержащие в своей структуре сложноэфирную группу подвергают кислотному или щелочному гидролизу с последующей идентификацией образовавшихся кислот (или солей) и спиртов: Методика: 0,5 г кислоты ацетилсалициловойкипятят в течение 3 минут с 5 мл натрия гидроксида, затем охлаждают и подкисляют кислотой серной разведенной. Выделяется белый кристаллический осадок (кислота салициловая) и ощущается запах кислоты уксусной. К осадку добавляют 1-2 капли раствора железа (III) хлорида. Появляется фиолетовое окрашивание. Гидроксамовая проба Реакция основана на щелочном гидролизе сложного эфира. При гидролизе в щелочной среде в присутствии гидроксиламина гидрохлорида образуются гидроксамовые кислоты, которые с солями железа (III) дают гидроксаматы железа красного или красно-фиолетового цвета. Гидроксаматы меди (II) - осадки зеленого цвета. Методика:0,02 г вещества (кислота ацетилсалициловая, новокаин, анестезин и др.) растворяют в 3 мл спирта этилового 95%, прибавляют 1 мл щелочного раствора гидроксиламина, встряхивают, нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 минут. Затем добавляют 2 мл кислоты хлористоводородной разведенной, 0,5 мл 10 % раствора железа (III) хлорида в 0,1 моль/л растворе кислоты хлористоводородной. Появляется красное или красно-фиолетовое окрашивание. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПРОСТОЙ ЭФИРНОЙ ГРУППЫ Лекарственные вещества, содержащие простую эфирную группу Димедрол  Простые эфиры обладают способностью образовывать оксониевые соли (ониевые ионы) с кислотой серной концентрированной, которые окрашены в оранжевый цвет. Методика:На часовое стекло или фарфоровую чашку наносят 3 - 4- капли кислоты серной концентрированной и прибавляют 0,05 г лекарственного вещества (димедрола и др.) появляется желто-оранжевое окрашивание, постепенно переходящее в кирпично-красное. При добавлении воды окраска исчезает. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПЕРВИЧНОЙ АРОМАТИЧЕСКОЙ АМИНОГРУППЫ а) Анестезин б) Новокаин Ароматические амины являются слабыми основаниями, так как у азота имеется неподеленная пара электронов, которая смещается к бензольному ядру. Атом азота приобретает частично положительный характер и присоединение протонов затрудняется. Реакция образования азокрасителя Реакция основана на способности первичной ароматической аминогруппы, образовывать в кислой среде соли диазония. Затем при добавлении соли диазония к щелочному раствору β-нафтола появляется красно-оранжевое, красное или малиновое окрашивание (азокраситель). Эту реакцию дают местные анестетики, сульфаниламиды и др. первичные ароматические амины: Методика:0,05 г вещества (стрептоцид, анестезин, новокаин и др.) растворяют в 1 мл кислоты хлористоводородной разведенной, охлаждают во льду, прибавляют 2 мл 1% раствора нитрита натрия. Полученный раствор прибавляют к 1 мл щелочного раствора β-нафтола, содержащего 0,5 г ацетата натрия. Появляется красно-оранжевое, красное или малиновое окрашивание или оранжевый осадок. Реакции окисления Первичные ароматические амины легко окисляются даже кислородом воздуха, образуя окрашенные продукты окисления. В качестве окислителей используются также хлорная известь, хлорамин, перекись водорода, железа (III) хлорид, калия дихромат и др. Методика:0,05 - 0,1 г вещества (стрептоцид, анестезин, новокаин и др.) растворяют в 1 мл раствора натрия гидроксида. К полученному раствору добавляют 6 - 8 капель хлорамина и 6 капель 1% раствора фенола. По мере нагревания на кипящей водяной бане появляется окрашивание (синее, сине-зеленое, желто-зеленое, желтое, желто-оранжевое). Реакции конденсации с альдегидами Первичные ароматические амины в кислой среде конденсируются с альдегидами, образуя основания Шиффа (желтое, желто-оранжевое или оранжевое окрашивание). Методика:К 0,01-0,02 г вещества (анестезин, стрептоцид, новокаин и др.) прибавляют 0,5 мл раствора п-диметиламинобензальдегида, 1 мл кислоты хлористоводородной концентрированной, проявляется желтое или желто-оранжевое окрашивание или осадок. Лигниновая проба - разновидность реакции конденсации первичной ароматической аминогруппы с альдегидами в кислой среде. Она выполняется на древесине или газетной бумаге. Ароматические альдегиды, содержащиеся в лигнине (п-оксибензальдегид, сиреневый альдегид, ванилин - в зависимости от вида лигнина), взаимодействуют с первичными ароматическими аминами, образуя основания Шиффа. Методика:На лигнин (газетную бумагу) помещают несколько кристаллов вещества, 1-2 капли кислоты хлористоводородной разведенной. Появляется оранжево-желтое окрашивание. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПЕРВИЧНОЙ АЛИФАТИЧЕСКОЙ АМИНОГРУППЫ а) Кислота глутаминовая  б) Кислота γ-аминомасляная  Нингидриновая проба Первичные алифатические амины окисляются нингидрином при нагревании. Методика:0,02 г вещества (кислота глутаминовая, кислота аминокапроновая и др. аминокислоты и первичные алифатические амины) растворяют при нагревании в 1 мл воды, прибавляют 5-6 капель раствора нингидрина и нагревают, появляется фиолетовое окрашивание. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ВТОРИЧНОЙ АМИНОГРУППЫ а) Дикаин  б) Пиперазин  Лекарственные вещества, содержащие вторичную аминогруппу, образуют осадки белого, зеленовато-бурого цветов в результате реакции с нитритом натрия в кислой среде. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ТРЕТИЧНОЙ АМИНОГРУППЫ Лекарственные вещества, содержащие третичную аминогруппу: а) Новокаин б) Димедрол Лекарственные вещества, имеющие в своей структуре третичную аминогруппу, обладают основными свойствами благодаря наличию у атома азота неподеленной пары электронов Третичные амины легко образуют с металлами комплексные соли, выпадающие в осадок. Реагентами являются так называемые «общеалкалоидные реактивы», т.к. они впервые были предложены для идентификации алкалоидов. Реакции с общеалкалоидными реактивами отличаются очень высокой чувствительностью. Состав реактивов и результаты реакции приведены в таблице 1: Таблица 1 Состав общеалкалоидных реактивов и аналитические эффекты реакций
Методика:К 0,5 мл раствора вещества (новокаин, димедрол, папаверина гидрохлорид, хинина сульфат и др.) прибавляют 1-2 капли реактива (Бушарда, Драгендорфа, Майера и др.). Сразу образуются осадки. Кроме основных, третичные амины проявляют сильные восстановительные свойства, поэтому они легко окисляются с образованием окрашенных продуктов. Для этой цели используют специальные алкалоидные реактивы: а) кислота азотная концентрированная; б) кислота серная концентрированная; в) реактив Эрдмана (смесь концентрированных кислот - азотной и серной); г) реактив Манделина (раствор (NH4)2VO3) в кислоте серной конц.); д) реактив Фреде (раствор ((NH4)2MoO3) в кислоте серной конц.); е) реактив Марки (раствор формальдегида в кислоте серной конц.). Методика:На чашку Петри помещают 0,005 г вещества (папаверина гидрохлорид, резерпин и др.) в виде порошка и прибавляют 1-2 капли реактива. Наблюдают появление соответствующего окрашивания. ИДЕНТИФИКАЦИЯ АМИДНОИ И N-ЗАМЕЩЕННОЙ АМИДНОЙ ГРУППЫ Лекарственные вещества, содержащие третичную амидную группу: Никотинамид  Лекарственные вещества, содержащие N-замещенную амидную группу: Диэтиламид никотиновой кислоты  Щелочной гидролиз Лекарственные вещества, содержащие амидную группу R-CO-NH2 (никотинамид) и N-замещенную амидную группу R-CO-NH-R1 (фтивазид, фталазол, пуриновые алкалоиды, диэтиламид никотиновой кислоты и др.), при нагревании в щелочной среде гидролизуются с образованием аммиака или аминов и солей кислот. Методика: 0,1 г вещества взбалтывают в воде, прибавляют 0,5 мл 1 М раствора натрия гидроксида и нагревают. Ощущается запах выделяющегося аммиака или амина. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ИМИДНОЙ ГРУППЫ а) Фенобарбитал  б) Метилурацил  Щелочной гидролиз Лекарственные вещества, содержащие имидную группу (циклические уреиды, барбитураты, производные урацила), при нагревании со щелочами разрушаются с выделением аммиака. Реакция образования комплексных солей с металлами Соединения, содержащие имидную группу, с солями тяжелых металлов (СоСl3, CuSO4 образуют окрашенные в различные цвета осадки комплексных солей. Методика:Около 0,1 г вещества (барбитурата, теофиллина, метилурацила) взбалтывают в течение 1 минуты с 2 мл 0,1 М раствора натрия гидроксида, фильтруют, к фильтрату прибавляют 1 мл воды, жидкость делят на 2 части: к одной прибавляют 5 капель, раствора кобальта хлорида, к другой — 5 капель раствора меди сульфата. Появляется окрашивание или окрашенные осадки. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ГИДРАЗИДНОЙ ГРУППЫ Лекарственные вещества, содержащие гидразидную группу: а) Изониазид  б) Фтивазид  Гидразиды, в частности гидразиды изоникотиновой кислоты, а также ее гидразоны, способны легко окисляться под действием аммиачного раствора серебра нитрата и реактива Фелинга. Образуются (при нагревании) осадок металлического серебра или осадок оксида меди (I) красного цвета. Одновременно выделяются пузырьки газа (молекулярный азот) и ощущается запах аммиака. Методика:0,01 г вещества растворяют в 2 мл воды и прибавляют 1 мл аммиачного раствора серебра нитрата (или реактива Фелинга), при нагревании на стенках пробирки образуется серебряное или медное зеркало. ИДЕНТИФИКАЦИЯ АРОМАТИЧЕСКОЙ НИТРОГРУППЫ Лекарственные вещества, содержащие ароматическую нитрогруппу: а) Левомицетин  б) Метронндазол  Реакция восстановления Препараты, содержащие ароматическую нитрогруппу (левомицетин и др.), идентифицируются с помощью реакции восстановления до аминогруппы, затем проводят реакцию образования азокрасителя: Методика:К 0,01 г левомицетина прибавляют 2 мл раствора кислоты хлористоводородной разведенной и 0,1 г цинковой пыли, нагревают на кипящей водяной бане в течение 2-3 минут, после охлаждения фильтруют. К фильтрату добавляют 1 мл 0,1 н раствора натрия нитрита, хорошо перемешивают и содержимое пробирки вливают в 1 свежеприготовленного раствора β-нафтола. Появляется красное окрашивание. ИДЕНТИФИКАЦИЯ СУЛЬФГИДРИЛЬНОЙ ГРУППЫ Лекарственные вещества, содержащие сульфгидрильную группу: а) Цистеин  б) Меркаптопурин  Органические лекарственные вещества, содержащие сульфгидрильную (-SH) группу (цистеин, мерказолил, меркаптопурин и др.), образуют осадки с солями тяжелых металлов (Ag, Hg, Со, Сu) - меркаптиды (серого, белого, зеленого и др. цветов). Это происходит ввиду наличия подвижного атома водорода. Методика:0,01 г вещества растворяют в 1 мл воды, прибавляют 2 капли раствор нитрата серебра, образуется белый осадок, нерастворимый в воде и азотной кислоте. ИДЕНТИФИКАЦИЯ СУЛЬФАМИДНОЙ ГРУППЫ Лекарственные вещества, содержащие сульфамидную группу: а) Сульфацил-натрий  б) Сульфадиметоксин  Реакция образования солей с тяжелыми металлами Большая группа лекарственных веществ (сульфаниламиды, бензолсульфамиды и др.) в структуре молекулы имеют замещенную сульфамидную группу, наличие которой обусловливает их кислотные свойства (в случае, когда заместителем является ацильньй радикал - имидную группу). В слабощелочной среде они образуют различного цвета осадки с солями железа (III), меди (II) и кобальта. Методика:0,1 г сульфацил-натрия растворяют в 3 мл воды, добавляют 1 мл раствора сульфата меди, образуется осадок голубовато-зеленого цвета, который не меняется при стоянии (отличие от других сульфаниламидов). Методика:0,1 г сульфадимезина взбалтывают с 3 мл 0,1 М раствора гидроксида натрия в течение 1 - 2 минут и фильтруют, к фильтрату прибавляют 1 мл раствора сульфата меди. Образуется осадок желтовато-зеленого цвета, быстро переходящий в коричневый (отличие от других сульфаниламидов). Аналогично проводят реакции идентификации других сульфаниламидов. Цвет образующегося осадка у норсульфазола грязно-фиолетовый; у этазола - травянисто-зеленый, переходящий в черный; у салазопиридазина - зеленый. Реакция минерализации Вещества, имеющие сульфамидную группу, минерализуются кипячением в кислоте азотной концентрированной до кислоты серной, которую обнаруживают по выпадению белого осадка после добавления раствора хлорида бария. Методика:0,1 г вещества (сульфаниламида) осторожно (под тягой) кипятят 5-10 минут в 5 мл кислоты азотной концентрированной. Затем раствор охлаждают, осторожно вливают в 5 мл воды, перемешивают и добавляют раствор хлорида бария. Выпадает белый осадок. ИДЕНТИФИКАЦИЯ СЕРЫ, ВКЛЮЧЕННОЙ В ГЕТЕРОЦИКЛ Лекарственные вещества, содержащие серу, включенную в гетероцикл: а) Сульфадиметоксин б) Фталазол  Гетероциклически связанная сера при термическом разложении выделяется в виде сероводорода, который можно обнаружить по запаху или с помощью ацетата свинца. Методика:В пробирку или фарфоровую чашку помещают 0,01 г норсульфазола и нагревают до образования бурого плава. Одновременно ощущается запах сероводорода. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ГАЛОГЕНУГЛЕРОДНОЙ ГРУППЫ Атомы галогена в органических веществах связаны с углеродом ковалентной связью, поэтому их обнаруживают после минерализации (термическое разложение, кипячение с кислотой серной концентрированной или сплавление со щелочью). Идентификация ковалентно связанного йода Лекарственные вещества, содержащие ковалентно связанный йод: а) Кислота амидотризоевая  б) Трийодтиронина гидрохлорид  Иодсодержащие органические соединения при нагревании в сухой пробирке или с кислотой серной концентрированной выделяют молекулярный йод (фиолетовые пары). Реакция восстановительной минерализации цинковой пылью в щелочной среде Лекарственные вещества, содержащие ковалентно связанный бром: а) Бромкамфора  б) Бромгексин  При кипячении галогенсодержащего вещества в растворе гидроксида натрия в присутствии цинковой пыли происходит переход ковалентно связанного галогена в ионизированное состояние. Затем галогенид щелочного металла идентифицируется соответствующими реакциями. Методика:0,1 г вещества (бромкамфора и др.) кипятят с 2 мл раствора гидроксида натрия и 2 г цинковой пыли в течение 3 минут, охлаждают и фильтруют. К фильтрату прибавляют разведенной хлористоводородной кислоты, 1 мл раствора хлорамина и 1 мл хлороформа. Хлороформный слой окрашивается в желто-бурый цвет. ИДЕНТИФИКАЦИЯ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ДВОЙНУЮ СВЯЗЬ Лекарственные вещества, содержащие двойную связь: Хинина гидрохлорид  Лекарственные вещества, содержащие двойную связь, способны присоединять галогены: Методика:Около 0,005 г хинина сульфата или гидрохлорида растворяют в 5 мл воды и прибавляют по каплям бромную воду, которая обесцвечивается. ИДЕНТИФИКАЦИЯ АНИОНОВ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ Лекарственные вещества, содержащие ацетат-ион: а) Калия ацетат CH3COOK в) Ретинола ацетат  б) Токоферола ацетат  г) Кортизона ацетат Лекарственные вещества, представляющие собой сложные эфиры спиртов и уксусной кислоты (ретинола ацетат, токоферола ацетат, кортизона ацетат и др.), при нагревании в щелочной или кислой среде гидролизуются с образованием спирта и уксусной кислоты или ацетата натрия. Реакция образования уксусноэтилового эфира Ацетаты и уксусная кислота взаимодействуют с 95% спиртом этиловым в присутствии кислоты серной концентрированной с образованием этилацетата. Методика: 2 мл раствора ацетата нагревают с равным количеством кислоты серной концентрированной и 0,5 мл 95% спирта этилового, ощущается запах этилацетата. Реакция образования комплексной соли железа (III) Ацетаты в нейтральной среде взаимодействуют с раствором железа (III) хлорида с образованием комплексной соли красного цвета. Методика: К 2 мл нейтрального раствора ацетата прибавляют 0,2 мл раствора железа (III) хлорида; появляется красно-бурое окрашивание, исчезающее при прибавлении разведенных минеральных кислот. Лекарственные вещества, содержащие тартрат-ион: а) Адреналина гидротартрат  б) Платифиллина гидротартрат  Реакция образования тартрата калия Лекарственные вещества — соли винной кислоты в нейтральной среде взаимодействуют с калия хлоридом с образованием белого осадка. Методика:К 1 мл раствора тартрата прибавляют кристаллик калия хлорида, 0,5 мл 95% спирта этилового, образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах. Реакция окисления Тартраты в присутствии кислоты серной концентрированной и резорцина окисляются с образованием продукта, окрашенного в вишнево-красный цвет. Методика:0,25 мл раствора тартрата нагревают с 1 мл кислоты серной концентрированной и несколькими кристалликами резорцина, через 15-30 секунд появляется вишнево-красное окрашивание. Лекарственные вещества, содержащие цитрат-ион: а) Натрия цитрат для инъекций  б) Тамоксифена цитрат  Реакции осажденияЛекарственные вещества, содержащие цитрат-ион, при взаимодействии с кальция хлоридом и нагревании образуют белые осадки цитрата кальция. Методика:К 1 мл нейтрального раствора цитрата прибавляют 1 мл раствора кальция хлорида; раствор остается прозрачным, при кипячении образуется белый осадок, растворимый в разведенной кислоте хлористоводородной. Реакция с уксусным ангидридом Методика: К 0,002 г лекарственного вещества прибавляют уксусного ангидрида и нагревают, через 20-40 секунд появляется красное окрашивание. Лекарственные вещества, содержащие бензоат-ион: а) Кислота бензойная б) Натрия бензоат  Реакиия комплексообразования с железа (III) хлоридом Лекарственные вещества, содержащие бензоат-ион, бензойную кислоту, образуют комплексную соль с раствором железа (III) хлоридом. Методика:К 2 мл нейтрального раствора бензоата прибавляют 0,2 мл раствора железа (III) хлорида; образуется розовато-желтый осадок, растворимый в эфире. ОБРАЗЕЦ ОФОРМЛЕНИЯ ПРОТОКОЛА ЗАНЯТИЯ ПО ОБЩИМ МЕТОДАМ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЧЕСТВА ЛЕКАРСТВЕННЫХ СРЕДСТВ ОРГАНИЧЕСКОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ. ИСПЫТАНИЯ НА ПОДЛИННОСТЬ КИСЛОРОД-, АЗОТ- И СЕРУ- СОДЕРЖАЩИХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ СРЕДСТВ. ДАТА................................................................................................................ ТЕМА ЗАНЯТИЯ............................................................................................
|
