Тема Соединения со смешанными функциями Гидроксиальдегиды и гидроксикетоны. Гидрокси и оксокислоты Цель занятия
 Скачать 1.67 Mb.
|
Шестичленные гетероциклические системы с одним гетероатомомПиридин 
С точки зрения электронного строения это аналог бензола, а точнее – нитробензола. Азот, как электроноакцептор, стягивает к себе - электронное облако, в целом понижая электронную плотность ароматического кольца. Такая ароматическая система рассматривается как - недостаточная. Электронное строение «пиридинового» атома азота  Химические свойства
 H2SO4, t=300°   SE (в 3 или 5 положения)  NH3, t=2000 SN (в 2,4,6–положения) 2. Основные и нуклеофильные свойства – за счет неподеленной электронной пары пиридинового атома азота. Водный раствор пиридина имеет основную реакцию на индикатор. Косн =1,7. 10-9; Косн анилина = 4 . 10-10.  +  H+Cl- Сlˉ Соль - х   лористыйпиридиний   ++ CH3-Cl- Clˉ Соль – х лористый метилпиридиний 3. Восстановление. В отличие от бензола пиридин восстанавливается водородом в момент выделения (Na + C2H5OH) с образованием пиперидина (Косн = 1,33 . 10-3):  6[Н] В  катионе пиридиния - недостаточность выражена еще сильнее, вследствие чего он еще легче вступает во взаимодействие с нуклеофильными реагентами, например с гидрид-ионом ( )    - катион восстановленный алкилпиридиния алкилпиридиний В результате этой реакции алкилпиридиний – катион восстанавливается (принимает электронную пару гидрид-иона). При этом кольцо теряет ароматичность, т.е. переходит от термодинамически более устойчивого состояния к менее устойчивому. В результате обратной реакции происходит окисление и возвращение к более устойчивой структуре. Пиридиновый цикл входит в состав многих лекарственных средств. Наиболее известным из них является производное никотиновой и изоникотиновой кислот:   никотиновая кислота амид никотиновой кислоты витамин РР   изоникотиновая гидразид кислота изоникотиновой кислоты Амид никотиновой кислоты (никотинамид) входит также в состав кофермента НАД+, являющегося простетической небелковой группой ферментов дегидрогеназ. НАД+ является одним из наиболее общих окисляющих агентов в природных системах. Функция его как окислителя состоит в отщеплении Нˉ от органических соединений (спиртов, оксикислот и т.д.).    H   + R–CH–OH + |