1 Жебентяев Александр Ильич
 Скачать 5.46 Mb.
|
|
Биологические образцы – образцы тканей (включая кровь, волосы), выделений (слюна, пот, грудное молоко), продуктов экскреции (желчь, моча) и других материалов, например, содержимого желудка или рвотных масс, полученных из организма пациента. Гидрофильный – легко растворимый в воде. Гидрофобный – плохо растворимый в воде. Денитрация − процесс удаления азотной, азотистой, нитрозилсерной кислот и оксидов азота из минерализата. Детектор – составная часть хроматографа, которая служит для преобразования изменений физических или физико-химических параметров подвижной фазы в электрический сигнал, передаваемый на регистратор хроматограммы. Доза смертельная абсолютная – доза, вызывающая гибель не менее 99% животных. Доза смертельная средняя – доза, вызывающая гибель 50% подопытных животных. Доза токсическая – количество вещества, вызывающее патологические изменения в организме, не приводящие к смерти. Злоупотребление – чрезмерное или неправильное употребление лекарственных средств или других веществ. Избирательность − возможность определения одного вещества в присутствии других, сопутствующих ему. 375 Глоссарий Изобестическая точка – длина волны, при которой величины поглощательной способности двух взаимопревращаемых веществ одинаковы независимо от состояния равновесия реакции между ними. Инжектор (дозатор) – устройство для ввода анализируемой пробы. Интоксикация – 1) отравление, 2) опьянение. Контрольный образец (модельный опыт) – биологический образец, содержащий анализируемое вещество известной концентрации в биоматрице, идентичной исследуемому объекту. Кумуляция – накопление физиологически активных веществ в организме при их повторных воздействиях. Липофильный – легко растворяется в жирах и органических растворителях. Липофобный – плохо растворяется в жирах и органических растворителях. Неподвижная фаза – твердый сорбент или несмешивающаяся с подвижной фазой жидкость, на которых происходит разделение компонентов смеси. Подвижная фаза – поток газа или жидкости, перемещающий компоненты анализируемой смеси вдоль неподвижной фазы. Предельно допустимая концентрация – максимальное количество вещества в единице объема воздуха или воды, которое не вызывает патологических изменений в организме в течение длительного времени. Противоядие – средство, нейтрализующее действие яда на организм или оказывающее противоположное ему действие. Рабочие растворы – разбавленные водой или органическим растворителем эталонные растворы. Синергист – вещество, усиливающее действие другого вещества. Скрининг – поиск неизвестных ядов посредством химического анализа биологических или других образцов (скрининг лекарственных средств, скрининг ядов). Стандартные вещества – чистые вещества в стабильной сухой порошкообразной форме, свободные от наполнителей и используемые для приготовления эталонных и контрольных смесей. Супернатант – верхний слой жидкости. Токсичность – любое вредное воздействие химического вещества на организм. Толерантность – способность организма переносить действие токсического вещества без развития токсического эффекта. Транквилизатор – лекарственное средство, применяемое для лечения беспокойства. 376 Глоссарий Фармакокинетика – действие лекарственных средств на организм за период времени, охватывающий процессы всасывания, распределения, метаболизма и выведения. Фон матрицы – аналитический сигнал, являющийся результатом совместного взаимодействия компонентов в биоматрице, вводимых реагентов и производимых операций с образцом. Холостой образец (холостой опыт) – биологический образец, идентичный по составу биоматрице контрольного образца, не содержащий подозреваемого вещества образца. Хроматограмма − записанная во времени функция концентрации определяемых веществ в подвижной фазе на выходе из колонки от времени (или объема элюата). Хроматографическая колонка – трубка, заполненная сорбентом или содержащая сорбент на внутренней поверхности. Хроматографический пик – участок хроматограммы, соответствующий площади, ограниченной функцией хроматограммы в момент выхода определяемого вещества из колонки и базовой линией. Элюат – поток подвижной фазы, выходящий из колонки и содержащий компоненты разделяемой смеси. Элюент – жидкость или газ, используемые в качестве подвижной фазы. Элюент – синоним термина «подвижная фаза». Эталонные растворы – растворы стандартного вещества точной концентрации в дистиллированной воде или органическом растворителе. Эффективность колонки – характеристика качества колонки, определяемая числом теоретических тарелок и высотой теоретической тарелки. Яд – химическое вещество, способное нанести вред какому-либо организму или вызвать его гибель. 377 ЛИТЕРАТУРА 1 . Аналитическая химия. Проблемы и подходы. / Р.Кельнер, [и др.] // М.: «Мир» «Аст», 2004. – Т.1. − 606 с., Т.2 − 728 с. 2 . Аналитическая химия. Физические и физико-химические методы анализа / Под ред. проф. О.М. Петрухина. – М.: Химия, 2001. – 496 с. 3 . Аналитическая хроматография / К.И. Сакодынский [и др.] // М.: Химия, 1993. − 464 с. 4. Баффингтон, Р. Детекторы для газовой хроматографии / Р. Баффингтон, М. Уилсон // М.: Мир, 1993. – 80 с. 5. Белова, А.В. Руководство к практическим занятиям по токсикологической химии / А.В. Белова // М.: Медицина, 1976. – 231с. 6. Вергейчик, Т.Х. Токсикологическая химия: учебник / Т.Х. Вергейчик // М.: МЕДпресс-информ, 2009. – 400 с. 7. Васильев, В.П. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа: учебник для студентов вузов: в 2 т / В.П. Васильев // М.: Высшая школа, 1989. – Т.2. – 384 с. 8. Вяхирев, Д.А. Руководство по газовой хроматографии: Учеб. пособие для хим. и хим.-технолог. спец. Вузов / Д.А. Вяхирев, А.Ф. Шушунова // М.: Высш. шк., 1987. – 335 с. 9. Гольберг, К.А. Введение в газовую хроматографию / К.А. Гольберг, М.С. Вигдергауз //М.: Химия, 1990. – 352 с. 10. Дженнингс, В. Подготовка образцов для газохроматографического анализа / В. Дженнингс, А. Рапп // М.: Мир, 1986. – 166 с. 11. Другов, Ю.С. Экологическая аналитическая химия / Ю.С. Другов // М.: 2000. – 432 с. 12. Ершов, Ю.А. Механизмы токсического действия неорганических соединений / Ю.А. Ершов, Т.В. Плетнева // М.: Медицина, 1989.- 271 с. 13. Изотов, Б.Н. Химико-токсикологический анализ на группу веществ, изолируемых минерализацией / Б.Н. Изотов, Н.И. Кузнецова // М., 1996. – 49 с. 14. Маркова, И.В. Клиническая токсикология детей и подростков / И.В. Маркова [и др.] // М.: Санкт-Петербург, 1998 – 304 с. 15. Крамаренко В.Ф. Токсикологическая химия. – Киев: Выща школа, 1989. – 447 с. 16. Крамаренко, В.Ф. Анализ ядохимикатов / В.Ф. Крамаренко, Б.М. Туркевич // М.: Химия, 1978. – 264 с. 378 Литература _________________________________________________ 17. Лужников, Е.А. Клиническая токсикология / Е.А. Лужников // М.: Медицина, 1999. – 413 с. 18. Москвин, Л.Н. Методы разделения и концентрирования в аналитической химии / Л.Н. Москвин, Г.Л. Царицына // Л.: Химия, 1991. – 256 с. 19. Некоторые вопросы токсичности металлов / пер. с анг. под ред. Зигеля Х., А. Зигеля. М.: Мир, 1993. – 366 с. 20. Фланагаи, Р.Д. Основы аналитической токсикологии / Р.Д. Фланаган [и др.] // – Женева-Москва: ВОЗ, 1997.-383 с. 21. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн. 1. Общие вопросы. Методы разделения: учебник для вузов / Под ред. проф. Ю.А.Золотова.-М.: Высш. шк., 2000. -351 с. 22. Основы аналитической химии: в 2 кн. Кн. 2. Методы химического анализа / Под ред. проф. Ю.А.Золотова. - М.: Высш. шк.,2000. – 494 с. 23. Руководство по газовой хроматографии: В 2-х ч. Пер. с нем./ Под ред. Э. Лейбница. - М.: Мир, 1988. 24. Руководство по судебно-медицинской экспертизе отравлений. / Под ред. Р.В. Бережного с соавт. – М.: Медицина, 1981. – 409 с. 25. Рудаков, О.Б. Спутник хроматографиста / О.Б. Рудаков [ и др.] // Воронеж, «Водолей», 2004. − 528 с. 26. Токсикологическая химия / Под ред. проф. Калетиной Н.И. – М.: ГЭОТАР−Медиа. 2008. − 1016 с. 2 7. Токсикологическая химия / Под ред. проф. Плетеневой Т.В.– М.: ГЭОТАР−Медиа, 2008. − 512 с. 28. Фармацевтическая химия / Под ред. проф. Арзамасцева А.П. – М.: ГЭОТАР-Медиа,2006. – 640 с. 29. Холодов, Л.Е. Клиническая фармакокинетика / Л.Е. Холодов, В.П. Яковлев // – М.: Медицина, 1985. – 463 с. 30. Швайкова, М.Д. Токсикологическая химия / М.Д. Швайкова // М.: Медицина, 1975. – 376 с. 31. Элленхорн, М.Д. Медицинская токсикология: диагностика и лечение отравлений у человека / пер. с англ., М.: Медицина, 2003. – Т.1 – 1050 с ; Т.2 – 1045 с. 32. Bell, S. Forensic chemistry / S. Bell // New Jersey: Prentice Hall, 2006, 671 p. 33. Clarke, E.G Clarke’s analytical forensic toxicology / E.G. Clarke [et all.] // London: Pharmaceutical Press, 2008, 648 p. 34. Karch, B. Steven Drug abuse handbook / Steven B. Krach // USA: CRC Press, 1998,1123 p. 35. Newton, E. David Forensic chemistry / David E. Newton // USA: Facts on file, 2007, 190 p. 379 Литература _________________________________________________ 36. Suzuki, O. Drugs and poisons in humans. A handbook of practical analysis / O. Suzuki, K. Watanabe // Springer-Verlag Heidelberg New York, 2005, 672 p. 37. Verstraete, A. Workplace drug testing / A. Verstaete // London: Pharmaceutical press, 2011, 438 p. 38. Woolf, T.F. Handbook of drug metabolism / T.F. Wolf // New York: Dekker, 1999, 596 p. 380 ПРИЛОЖЕНИЯ 381 Приложения _________________________________________________________ ПРАВИЛА по технике безопасности и производственной санитарии при работе в химической лаборатории 1. При проведении химико-токсикологического анализа нужно учитывать токсичность препаратов и реактивов из группы тяжёлых металлов (препараты ртути, серебра, свинца, цинка, меди и др.), растворимых солей бария, соединений мышьяка, нитритов, оксидов азота, фосфора (и его соединений) и других элементов; спиртов, эфиров, органических растворителей (бензол, толуол, хлороформ и др.); кислот и щелочей, фенолов и всех лекарственных средств списка «А» и «Б». 2. Вдыхание паров и попадание токсичных препаратов и реактивов на кожу, слизистые и в пищеварительный тракт, т.к. это может вызвать острое и хроническое отравление, аллергические реакции и заболевание. 3. Отравление жидкими и твёрдыми токсичными препаратами и реактивами может происходить в процессе измельчения, пересыпания, взвешивания и других операциях, а при неправильном хранении соединений в воздух рабочих помещений могут поступать токсичные продукты. 4. Действие некоторых токсичных соединений может проявляться сразу: например, вдыхание паров хлора, брома, фосгена, либо после длительного контакта с веществами, обладающими кумулятивными свойствами (соли и пары ртути, свинца, пары бензола, гексахлорэтана и др.). Чрезвычайно опасны оксид углерода (II), который не обладает запахом, и сероводород, запах которого ощущается только в первые минуты пребывания в атмосфере этого газа. 5. При работе с токсичными и огнеопасными реактивами (эфирами: диэтиловым, амиловым и др.; спиртами: метиловым, этиловым и 382 Приложения _________________________________________________________ другими углеводородами и ароматическими соединениями – бензином, петролейным эфиром, бензолом, толуолом, сероуглеродом, ацетоном и др.) требуется особо строгое соблюдение правил и условий, обеспечивающих безопасность труда. 6. Запрещается проведение работ, представляющих опасность для глаз, без предохранительных защитных очков (перегонка, работа с вакуумными приборами, определение температуры плавления, кипения и др.). 7. Работы с применением токсичных, пахучих, агрессивных и легко воспламеняющихся веществ необходимо проводить в вытяжном шкафу при выключенных электронагревательных приборах и газовых горелках, принимая все меры предосторожности и индивидуальные защитные средства (фартуки, нарукавники, защитные очки, маски и противогазы). 8. При взвешивании веществ нельзя их насыпать прямо на чашку весов, необходимо пользоваться бюксами. 9. Запрещается набирать в пипетки реактивы и жидкости, всасывая их ртом, для этого необходимо пользоваться пипетками типа шприцев, резиновыми грушами, цилиндрами и бюретками. 10. При проведении анализов методом кислотно-основного титрования в неводных средах работы проводятся в вытяжном шкафу с использованием специальных герметических титровальных установок. 11. Перед взятием вещества из банки необходимо проверить правильность этикетки, осмотреть горло сосуда и удалить с него все, что может попасть в пересыпаемое вещество и загрязнить его (пыль, парафин, замазки и др.). Брать реактивы из банки необходимо при помощи фарфоровой ложки или пересыпать их через воронку для порошков. 12. Перед тем, как насыпать реактив в банку, ее нужно хорошо вымыть и высушить, предварительно подобрав к ней пробку и сделав этикетку. 13. Посуду из-под ядовитых реактивов нельзя отдавать на общую мойку: сотрудник должен мыть эту посуду сам с использованием средств индивидуальной защиты. 383 Приложения _________________________________________________________ 14. При обращении с реактивами, хранящимися в стеклянной таре большой емкости, требуется большая осторожность. Запрещается в одиночку проводить работы с агрессивными, легко воспламеняющимися и токсическими веществами, хранящимися в таре большой емкости. Работы проводятся в специальном помещении в присутствии руководителя работ. 15. Посыпанный или пролитый на стол, на пол реактив нельзя собирать обратно в банку, где он хранился его нельзя использовать в работе. 16. Все отработанные реактивы должны сливаться в специальные сливные сосуды, установленные под тягой, емкостью 1-2 литра, отдельно для солей серебра, ртути, мышьяка, эфира, этанола, хлороформа и других токсичных и воспламеняющихся веществ. 17. Категорически запрещается смешивать сливы различных реактивов во избежание взрыва или отравления продуктами их взаимодействия. 18. Нельзя оставлять на рабочих столах, полу, полках просыпанные, пролитые реактивы, вещества в склянках без этикеток. 19. При проливании или просыпании токсических или агрессивных веществ, пролитую жидкость засыпают порошкообразным веществом, впитывающим жидкость или нейтрализующим пролитое вещество (при проливании спиртового раствора нитроглицерина поверхность обрабатывают раствором щелочи), после чего материал, как и сухой реактив, осторожно собирают и сжигают или обеззараживают соответствующим способом. 20. Категорически запрещается смешивать и растирать бертолетову соль, перманганат калия, перекиси и другие окислители с органическими веществами и другими восстановителями. 21. Запрещается выносить из-под тяги реактивы (концентрированные кислоты, бромную воду и др.). 22. При работе с агрессивными веществами (кислоты, щелочи), пылящими реактивами и материалами (твердые щелочи, силикагель и др.), необходимо применять фартуки и передники из полихлорвинила 384 Приложения _________________________________________________________ или полиэтилена и косынки из этого материала, респираторы, защитные очки и резиновые перчатки. 23. При попадании токсических веществ на кожу или одежду необходимо немедленно удалить их механическим путем, с помощью проточной воды, возможные остатки перевести в не токсичное состояние с помощью соответствующих индикаторов. 24. Работа с ртутью и ее соединениями должна проводиться в специально оборудованных помещениях в вытяжном шкафу. В случае разлива ртути следует провести механическую очистку, затем собрать ртуть амальгамированной латунной щеткой, специальными пипетками, очищенной пластинкой цинковой жести. 25. Работы по дегазации ртути должны проводиться с использованием противогаза. В качестве индикаторов используют хлорное железо и раствор перманганата калия в соляной кислоте. 26. Запрещается совместное хранение реактивов, способных при взаимодействии возгораться и выделять большое количество тепла. 27. Металлический натрий, калий, литий, пероксиды, белый фосфор нельзя хранить с огнеопасными веществами, бромом, иодом. 28. Бертолетову соль, перманганат калия, перекиси, концентрированную хлорную кислоту и другие окислители нельзя хранить с восстановителями (органическими веществами, легко окисляющимися соединениями). 29. Концентрированные растворы щелочей и кислот должны находиться под тягой в количествах, не превышающих суточной потребности. Запрещается хранение в лабораториях больших количеств концентрированных растворов кислот, щелочей, молекулярного брома – эти реактивы должны храниться на специально оборудованном химическом складе. 30. При отравлении реактивами нужно пользоваться всеми возможными способами обезвреживания или удаления токсического вещества (нейтрализация, промывание, применение антидотов) и применением средств улучшающих состояние пострадавшего, а для оказания квалифицированной медицинской помощи вызвать скорую помощь. 385 Приложения _________________________________________________________ Первая медицинская помощь при отравлении газами Оксид углерода (II). Отравление возникает при неправильном пользовании газовыми горелками (при неполном сгорании газа), при неполном сгорании дров, угля в печах (при печном отоплении). Токсическое действие. Оксид углерода (II), соединяясь с гемоглобином крови, образует карбоксигемоглобин, в результате уменьшается поступление в ткани кислорода. Симптомы отравления: стучащая боль в висках, головокружение, рвота, синюшность лица. Первая помощь: удаление пострадавшего на свежий воздух, дача кислорода, покой. Оксид серы (IV). При взаимодействии с влагой слизистых оболочек образует кислоту, которая действует раздражающе. Симптомы отравления: резь в носу, першение в горле, чихание, кашель, иногда спазмы голосовой щели. Первая помощь: удаление из отравленной атмосферы на чистый воздух, промывание глаз и полости рта раствором гидрокарбоната натрия, закапывания в глаза альбуцида, дача таблетки против кашля. Оксид азота (IV). При взаимодействии с влагой слизистых оболочек образуется азотистая и азотная кислоты, а при проникновении в кровь – нитриты и нитраты, которые разрушают эритроциты, в результате наступает кислородное голодание. Симптомы отравления: небольшой проходящий кашель, через 2- 12 часов сильная слабость, чувство страха, синюшность слизистых, нарастающий кашель. Первая помощь: чистый воздух, кислород, покой. 386 Приложения _________________________________________________________ Аммиак 25% водный. Симптомы поражения: сильное раздражение слизистых улетучивающимся раствором аммиака, сильный кашель, удушье, головокружение; попадание капель в глаза даже 10% раствора может привести к слепоте. Первая помощь: обильное промывание глаз водой, смывание с кожи в течение 5-7 минут с последующей нейтрализацией. Первая медицинская помощь при отравлении солями. Нитрат бария, хлорид бария. При попадании внутрь вызывает сильное отравление в дозе 0,2- 0,5 г. Доза 0,8-0,9 г – смертельна. Местного действия практически не оказывает. Первая помощь: промывание желудка 1% раствором сульфата натрия или магния. Вызов скорой помощи. Медицинская помощь при поражении органическими веществами Бензол, толуол. Токсическое действие: сильно сушат кожу, при длительном действии вызывает дерматиты. Пары бензола при вдыхании действуют наркотически и могут вызвать паралич дыхательного центра. Толуол сильно раздражает дыхательные пути, поражает почки. Симптомы отравления: бензолом - головокружение, головная боль, состояние типа алкогольного опьянения; толуолом – кашель, покраснение кожи и слизистых. Первая помощь: смывание с кожи теплой водой с мылом, полоскание полости рта и промывание глаз водой. 387 Приложения _________________________________________________________ Четыреххлористый углерод. Пары при вдыхании вызывают отравление, проникают в организм и через кожу, которую раздражают. Симптомы отравления: головокружение, тошнота, потеря сознания. Первая помощь: дача кислорода, при попадании внутрь − дача активированного угля, немедленный вызов скорой помощи. Фенол. При попадании на кожу кристаллов и концентрированных растворов вызывает ожоги (пораженное место вначале бледнеет, затем краснеет, появляются пузыри). Вызывает местную анестезию. При попадании внутрь – общее тяжелое отравление. Первая помощь: смывание с кожи растительным маслом или водой с добавлением 10-40% этанола. При попадании внутрь – выпить полстакана растительного масла, затем промыть желудок водой с активированным углем или водой с 20% раствором тиосульфата натрия. Формалин. При действии паров – резкое раздражение слизистых оболочек, кашель, чихание, боль в груди, слезотечение. При попадании внутрь – общее отравление, которое развивается также при всасывании через кожу. Первая помощь: дать понюхать 10% раствор аммиака в воде; глаза промыть водой, кожу промыть 5% раствором аммиака и воды. Желудок промыть 3% раствором карбоната аммония (чайная ложка на стакан воды). Обязательно направить к врачу. 388 Приложения _________________________________________________________ Особенности поражения различными кислотами и оказание первой помощи Азотная кислота. Ее пары раздражают верхние дыхательные пути, при попадании на кожу – ожог желтого цвета. Первая помощь: повязка с раствором риванола (1:1). Муравьиная кислота. Даже разбавленная кислота вызывает сильное жжение и образование пузырей. Первая помощь: смывание водой в течение 10-12 минут. Дополнительную обработку можно не проводить. Серная кислота. Первая помощь: после смывания водой в течение 10 минут нейтрализация кашицей гидрокарбоната натрия, а также смывание со слизистых 2% раствором гидрокарбоната натрия. 389 Приложения _________________________________________________________ ПРИГОТОВЛЕНИЕ РЕАКТИВОВ ДЛЯ ХИМИКО - ТОКСИКОЛОГИЧЕСКОГО АНАЛИЗА 1.Бромная вода. 3 г брома и 100 мл воды вносят в склянку с притертой пробкой. Смесь интенсивно взбалтывают и оставляют на несколько часов для разделения слоев жидкостей. Верхний прозрачный слой жидкости сливают в склянку из оранжевого стекла с притертой пробкой. Реактив сохраняют в защищенном от света месте. 2. Бумага иодкрахмальная. Небольшое количество рисового или картофельного крахмала перемешивают с небольшим количеством воды. Полученную суспензию малыми порциями вливают в кипящую воду, перемешивают стеклянной палочкой и продолжают кипятить до получения прозрачного раствора. К охлажденному раствору крахмала прибавляют немного иодида калия. Полученным раствором пропитывают полоски фильтровальной бумаги, которые затем высушивают. 3. Бумага, пропитанная ацетатом свинца. К 5%-му раствору ацетата свинца прибавляют 5%-й раствор гидроксида натрия до растворения образующегося осадка. В полученный раствор на 1—2 мин погружают полоски фильтровальной бумаги, которые затем высушивают на воздухе. 4. Бумага, пропитанная раствором бромида или хлорида ртути (II). Кусочки фильтровальной бумаги пропитывают 5%-м спиртовым раствором бромида или хлорида ртути (II). Бумагу высушивают при комнатной температуре (в вытяжном шкафу) и сохраняют в склянке с притертой пробкой в темном прохладном месте (срок годности 1 месяц). 5. Вата, пропитанная раствором ацетата свинца. К 10 г основного ацетата свинца прибавляют 100 мл воды и по каплям уксусную кислоту до получения прозрачного или слегка опалесцирующего раствора. Полученным раствором смачивают 390 Приложения _________________________________________________________ гигроскопическую вату и высушивают на воздухе (вату сохраняют в склянке с притертой пробкой). 7. Гипохлорит натрия. Для приготовления гипохлорита натрия применяют несколько способов: а) в ступку вносят 20 г хлорной извести, прибавляют 100 мл холодной воды и хорошо смешивают, затем прибавляют 500 мл 5%-го раствора карбоната натрия. Жидкость перемешивают и оставляют на некоторое время. Прозрачную жидкость сливают с осадка и фильтруют. б) через 5%-й раствор гидроксида натрия пропускают газообразный хлор до насыщения раствора этим газом. 8. Дитизон (раствор в хлороформе или в четыреххлористом углероде). Дитизон (дифенилтиокарбазон) в воде практически нерастворим. Легко растворяется в органических растворителях. Дитизон может содержать примеси дифенилтиокарбадиазона (продукт окисления дитизона), дитизонатов некоторых металлов и других веществ. Окраска этих примесей мешает обнаружению ионов металлов с помощью дитизона. Поэтому перед приготовлением раствора дитизона его подвергают очистке. В 150 мл хлороформа или четыреххлористого углерода растворяют 0,2 г дитизона и через 5—10 мин фильтруют. Фильтрат собирают в делительную воронку вместимостью 500 мл, прибавляют 50 мл 3 М раствора аммиака и взбалтывают. При этом водный слой, содержащий аммонийную соль дитизона, приобретает желтую или оранжевую окраску, а хлороформный слой, в котором содержится дифенилтиокарбадиазон, — коричневую или красно-бурую окраску. Отделяют водную фазу от хлороформного слоя и взбалтывают ее с новыми порциями хлороформа до тех пор, пока водный слой не будет иметь неизменяющуюся желтую окраску. Затем отделяют водную фазу и к ней (при охлаждении льдом) прибавляют 2—3 г аскорбиновой кислоты и 2 М раствор серной кислоты до рН = 3...4. Выделившийся 391 Приложения _________________________________________________________ дитизон из водной фазы несколько раз экстрагируют хлороформом (по 15 мл). Экстракцию дитизона новыми порциями хлороформа проводят до тех пор, пока последняя хлороформная вытяжка не перестанет окрашиваться в зеленый цвет. После этого хлороформные вытяжки соединяют и доводят их хлороформом до 200 мл. Этот раствор, содержащий 0,1 % дитизона, имеет зеленую окраску. Его сохраняют в холодном месте в склянке из темного стекла. На поверхность хлороформного раствора дитизона наносят слой 0,1 М раствора серной кислоты толщиной 0,5 см. 9. Диэтилдитиокарбамат свинца (раствор в хлороформе). К 0,5 г ацетата свинца прибавляют воду до его растворения. К полученному раствору прибавляют 25 мл 10 %-го раствора нитрата калия. Смесь растворов переносят в делительную воронку и прибавляют 50 мл 1 % -го раствора диэтилдитиокарбамата аммония (или натрия). Содержимое делительной воронки несколько раз взбалтывают с новыми порциями хлороформа (по 50 мл) до тех пор, пока осадок не растворится и не перейдет полностью из водной фазы в хлороформный слой. Полученные хлороформные вытяжки соединяют, доводят хлороформом до 250 мл, фильтруют и применяют в качестве реактива. 10. Диэтилдитиокарбамат серебра (раствор в пиридине). 3 г диэтилдитиокарбамата натрия растворяют в 200 мл воды. К этому раствору прибавляют 50 мл 7%-го раствора нитрата серебра. Выпавший желтый осадок отфильтровывают через воронку Бюхнера и высушивают между листами фильтровальной бумаги. Из этого осадка приготовляют 0,5%-й раствор в пиридине. Раствор сохраняют в прохладном месте в склянке из темного стекла (срок годности 10 суток). 11. Иодид меди (I) (суспензия). 21,2 г иодида калия растворяют в 100 мл воды и к раствору прибавляют 100 мл 16%-го раствора сульфата меди (II). Образовавшийся осадок иодида меди (I) отстаивают, а затем осторожно сливают жидкость. Осадок несколько раз взбалтывают с водой, затем с 1 М раствором сульфата натрия и снова с водой. Осадок, отмытый от 392 Приложения _________________________________________________________ иода, промывают насыщенным раствором сульфата натрия для коагуляции частичек этого осадка. Жидкость с осадка переносят на бумажный фильтр. Осадок на фильтре промывают водой, а затем переносят в цилиндр, прибавляют 100 мл воды и взбалтывают. Суспензию иодида меди (I)сохраняют в склянке из темного стекла. 12. Кобальтинитрит натрия (раствор). В 50 мл воды растворяют 23 г нитрита натрия. К этому раствору прибавляют 3 г нитрата кобальта (III), 20 мл 5 М раствора уксусной кислоты, а затем воду до 100 мл. Полученный раствор оставляют на сутки, затем фильтруют. Реактив используют свежеприготовленным. 13. β-Нафтол (раствор). В 40 мл 10 %-го раствора гидроксида натрия растворяют 2 г β- нафтола и прибавляют воду до 100 мл. Используют свежеприготовленный раствор. 14. Нитрат меди (аммиачный раствор). 1 г нитрата меди (I) и 4 г гидрохлорида гидроксиламина растворяют в небольшом объеме воды, прибавляют 5 мл 20%-го раствора аммиака. Жидкость взбалтывают до обесцвечивания и прибавляют воду до 50 мл. 15. Пиридин свежеперегнанный. В пиридине могут быть примеси, мешающие обнаружению и количественному определению ряда веществ с помощью этого реактива. Для очистки пиридина от примесей применяется несколько способов. Пиридин в течение суток настаивают с гранулами гидроксида калия. После этого пиридин сливают в высушенную колбу аппарата для перегонки жидкостей. В эту колбу прибавляют оксид бария и отгоняют пиридин на глицериновой бане. Отогнанный пиридин сохраняют в склянках с притертой пробкой. 16. Пиридин-роданидный реактив. Этот реактив представляет собой смесь равных объемов 50 %-го водного раствора пиридина и 20 %-го водного раствора роданида аммония. 393 Приложения _________________________________________________________ 17. Реактив Грисса. Для получения реактива Грисса приготовляют 2 раствора: 1 %-й раствор сульфаниловой кислоты в 30 %-м растворе уксусной кислоты (раствор А) и 0,1 %-й раствор α-нафтиламина в 30 %-м растворе уксусной кислоты (раствор Б). Перед употреблением смешивают равные объемы растворов А и Б. 18. Реактив Миллона. Этот реактив представляет собой смесь нитратов ртути (I) и ртути (II), которая содержит примесь азотистой кислоты. Известно несколько способов приготовления реактива Миллона: а) 10 г нитрата ртути (I) растворяют в 8,5 мл концентрированной азотной кислоты. Полученный раствор разбавляют двойным объемом воды; б) 10 г металлической ртути растворяют в 15 мл концентрированной азотной кислоты и прибавляют 30 мл воды. Прозрачный раствор сливают и применяют в качестве реактива. 19. Реактив Несслера. В 50 мл воды растворяют 50 гиодида калия. К полученному раствору при постоянном перемешивании прибавляют насыщенный раствор хлорида ртути (II) (6 гхлорида ртути (II) в 100 млводы) до появления осадка иодида ртути. Затем прибавляют 200 мл 6 М раствора гидроксида калия и воду до 500 мл. Реактив сохраняют в темном месте. 20. Реактив Фелинга. а) 34,66 г перекристаллизованного сульфата меди (пентагидрат) растворяют в воде, подкисленной 2—3 каплями разбавленной серной кислоты, и прибавляют воду до 500 мл (раствор А). Затем к 173 г сегнетовой соли прибавляют 50 г гидроксида натрия и растворяют в 400 мл воды. Этот раствор доводят водой до 500 мл (раствор Б). Перед употреблением смешивают равные объемы растворов А и Б; б) 7 г сульфата меди (пентагидрат) растворяют в 100 мл воды. К полученному раствору прибавляют раствор, содержащий 14 г гидроксида натрия и 36 г сегнетовой соли в 100 мл воды. 394 Приложения _________________________________________________________ 21 . Реактив Фолина-Чиокальто. К 100 г вольфрамата натрия прибавляют воду до растворения (раствор А), к 25 г молибдата натрия прибавляют воду до растворения (раствор Б). Растворы А и Б смешивают и прибавляют воду до 700 мл. Жидкость переносят в колбу вместимостью 1500 мл и прибавляют 50 мл 85 % раствора фосфорной кислоты и 100 мл концентрированной хлороводородной кислоты. Колбу закрывают пробкой, снабженной обратным холодильником, и содержимое колбы кипятят в течение 10 ч. Жидкость охлаждают, прибавляют 150 г сульфата лития, 50 мл дистиллированной воды и 3-5 капель брома. Затем жидкость в колбе кипятят без холодильника в течение 15 мин (удаление избытка брома). Жидкость охлаждают и переносят в колбу вместимостью 1000 мл и разбавляют водой до метки. Раствор взбалтывают и фильтруют. Фильтрат помещают в склянку из темного стекла с притертой пробкой и хранят в холодном месте. Реактив пригоден к употреблению в течение нескольких месяцев. Перед употреблением реактив разбавляют водой (1:0. 22 . Сернистая кислота (раствор). Раствор сернистой кислоты готовят непосредственно перед употреблением. Через холодную воду пропускают ток оксида серы (IV ), который получают в специальном аппарате при взаимодействии серной кислоты с сульфитом натрия. Полученный раствор разбавляют водой в 5-10 раз. 23 . Тетрароданомеркурат (II) аммония. Смешивают 5 г хлорида ртути (II) и 5 г роданида аммония и полученную смесь растворяют в 60 мл воды. 24 . Фуксинсернистая кислота (раствор). а) 0,2 г химически чистого основного фуксина растворяют в 120 мл горячей воды. После охлаждения раствора к нему прибавляют 6 г безводного сульфита натрия, растворенного в 20 мл воды, и 4 мл хлороводородной кислоты (пл. 1,18). Затем раствор доводят водой до 200 мл и фильтруют. Профильтрованную жидкость переносят в склянку из темного стекла с притертой пробкой. Реактив должен быть бесцветным или слабо-желтоватого цвета; 395 Приложения _________________________________________________________ б) через 0,1 % раствор фуксина пропускают ток оксида серы (IV) до обесцвечивания жидкости. 25 . Цинк «купрированный». Цинк, не содержащий мышьяка, промывают водой и высушивают на воздухе. Затем на несколько секунд (до потемнения) его опускают в 0,05%- й раствор сульфата меди. После этого цинк промывают водой и высушивают на воздухе. 26 . Цинк-уранил-ацетат (раствор). 10 г ацетата уранила, 30 г ацетата цинка и 9 мл 6 М раствора уксусной кислоты прибавляют к 55 мл воды. Смесь нагревают до растворения реактива, а затем прибавляют воду до 100 мл. Через 24 часа полученный раствор фильтруют и применяют его в качестве реактива. 396 Приложения _________________________________________________________ Таблица 1 Индексы Ковача для органических растворителей Примечание: I – 1,2,3-трис (2-цианэтокси)пропан, u= 0,406 мл∙ с -1 II – Тритон Х-100, u= 0,386 мл ∙ с -1 III - Полиэтиленгликоль – 1500, u= 0,388 мл ∙с -1 Растворитель Неподвижные фазы Растворитель Неподвижные фазы I II III I II III Пентан - 500 500 Н-амиловый спирт 1280 1099 1221 Гексан 600 600 600 Ацетон 1018 704 791 Гептан 700 700 700 Метилэтил- кетон 1078 794 888 Октан 800 800 800 Диэтиловый эфир 574 573 591 Нонан 900 900 900 Диизопропи- ловый эфир 828 737 766 Декан 1000 1000 1000 Дибутиловый эфир 1007 937 960 Циклогексан 731 703 715 Диоксан 1229 932 1049 Бензол 1018 829 929 Тетрагидро- фуран 1005 783 856 Толуол 1102 930 1024 Этилацетат 1014 778 868 Кумол (изопропил- бензол) 1203 1068 1147 Бутилацетат 1167 971 1052 Этанол 1043 794 917 Метилен- дихлорид 956 766 889 Н-пропанол 1111 886 1017 Хлороформ 1009 861 982 Трет-бутанол 995 782 884 Тетрахлор- метан 897 784 868 Изобутанол 1140 941 1069 Дихлорэтан- 1,2 1123 901 1035 Фторбутанол 1092 887 - Трихлор- этилен 983 872 - Н-бутанол 1195 992 1123 Перхлор- этилен 1017 933 1004 Изоамиловый спирт 1244 1057 - 397 |