1 Жебентяев Александр Ильич
 Скачать 5.46 Mb.
|
|
ГЛАВА 8 ВЕЩЕСТВА, ИЗОЛИРУЕМЫЕ ЭКСТРАКЦИЕЙ ВОДОЙ К веществам, изолируемым из различных объектов экстракцией водой (настаиванием исследуемых объектов с водой), относятся минеральные кислоты, щелочи и соли некоторых кислот. Очистка водных вытяжек проводится фильтрованием или центрифугированием, а затем методом диализа. Диализ заключается в извлечении из водных вытяжек низкомолекулярных веществ чистым растворителем с помощью полупроницаемой перегородки (мембраны), через которую не проходят коллоидные частицы. Периодически или непрерывно сменяя растворитель в приборе для диализа – диализаторе можно полностью извлечь из водных вытяжек электролиты и низкомолекулярные неэлектролиты. В качестве объектов исследования на наличие минеральных кислот (H 2 SO 4 , HCl, HNO 3 ) и щелочей (KOH, NaOH, раствор аммиака) берут желудок с содержимым, рвотные массы, остатки пищи, части одежды. Для исследования биологического материала на наличие солей (нитрит натрия, нитраты натрия, аммония, калия, хлорат калия) кроме вышеуказанных объектов берут печень. Изолирование кислот, щелочей и солей из биологического материала. Объекты исследования измельчают, прибавляют дистиллированную воду до кашицеобразной массы, оставляют на 1–2 часа и фильтруют или центрифугируют. Для ускорения фильтрования применяют водоструйный насос, при этом используют воронки или стаканы с пористым дном. Очистка вытяжек от белковых веществ проводится с помощью диализа 2–3 раза (по 4–6 часов). Диализаты объединяют, упаривают на водяной бане до объема 5–10 мл. Водные вытяжки, полученные при исследовании одежды и некоторых других объектов, обычно не подвергают диализу. 341 Глава 8. Вещества, изолируемые экстракцией водой _______________________________________________________ 8 .1. Минеральные кислоты Свойства и токсикологическое значение Наиболее часто встречаются отравления серной и хлороводородной кислотами. Серная кислота H 2 SO 4 – маслянистая, бесцветная, прозрачная жидкость, температура кипения 330 ºС. Смешивается с водой в любых соотношениях, при этом выделяется большое количество тепла. Концентрированная серная кислота используется для изготовления аккумуляторов. Известны криминальные случаи обливания серной кислотой, что приводит к химико-токсикологическому исследованию одежды, мебели. При хранении серной кислоты в склянках, стоящих между рамами для поглощения влаги воздуха, а также в бутылках с винными или водочными этикетками были случаи отравления серной кислотой. Хлороводородная кислота – бесцветный раствор хлороводорода в воде, смешивается с водой в любых соотношениях. Применяется в лабораториях и различных отраслях промышленности. Чистая азотная кислота – бесцветная дымящаяся жидкость с плотностью 1,52 г/см 3 , температура кипения 86 ºС. Раствор, называемый концентрированной азотной кислотой, имеет концентрацию 68–69% и плотность 1,41 г/см 3 . Концентрированная азотная кислота является сильным окислителем, восстанавливается во всех реакциях до NO и NO 2 в зависимости от концентрации. Смесь 3 частей концентрированной (37%-ной) хлороводородной кислоты и 1 части концентрированной (70%-ной) азотной кислоты называется царской водкой. Азотная кислота применяется в производстве взрывчатых веществ, в органическом синтезе, при отделении золота от серебра и т.п. Отравления минеральными кислотами сопровождается ожоговой болезнью в результате прямого деструктивного действия кислот. Повреждение живых тканей определяется способностью кислот отнимать воду от тканей, происходит местное обезвоживание. Способность отнимать воду от тканей у разных кислот различна. При отравлениях кислотами наблюдаются изолированные ожоги желудка, реже – комбинированные ожоги пищевода и желудка. В клинической картине отравлений основным синдромом является ожог пищеварительного тракта. У подавляющего большинства больных наблюдается ожог средней степени тяжести (40%) или тяжелой степени (52%). При глубоких ожогах развиваются острая перфорация стенки желудка и явления перитонита. Лечение отравлений кислотами включает мероприятия, направленные на быстрое удаление кислот из желудочно-кишечного 342 Глава 8. Вещества, изолируемые экстракцией водой _______________________________________________________ тракта, местное лечение ожога и коррекцию нарушений систем и органов, которые развиваются при ожоговой болезни. Обнаружение минеральных кислот Предварительно определяют кислотность исследуемых диализатов с помощью кислотно-основных индикаторов (метиловый оранжевый, метиловый фиолетовый, конго-красный и др.). В таблице 8.1 указаны области перехода окраски некоторых кислотно-основных индикаторов. Таблица 8.1. Окраска кислотно-основных индикаторов в зависимости от рН Индикатор Интервал перехода рН и окраска Концентрация %, растворитель Метиловый фиолетовый 0,13-0,5 желто-зеленая 0,1 вода Метиловый зеленый 0,1-2,0 желто-зеленая 0,05 вода Тропеолин 00 1,4-3,2 красно-желтая 0,1 вода Метиловый оранжевый 3,0-4,4 красно-оранжево- желтая 0,1 вода Конго красный 3,0-5,2 сине-фиолетово- красная 0,1 вода Метиловый красный 4,4-6,2 красно-желтая 0,1 60% этанол Фенолфталеин 8,2-10,0 бесцветно-пурпурная 0,1 и 1,0 60% этанол Ориентировочно рН среды можно определить с помощью универсального индикатора. При ярко выраженной кислой реакции вытяжек (диализатов) проводят исследование их на наличие анионов серной, хлороводородной, азотной кислот. Известно, что анионы перечисленных кислот могут быть в органах и тканях как их составная часть. Поэтому для доказательства отравлений минеральными кислотами их нужно отогнать из диализатов. Серную и азотную кислоты переводят в более летучие соединения (SO 2 , NO ), которые легко перегоняются. 343 Глава 8. Вещества, изолируемые экстракцией водой _______________________________________________________ Серная кислота Выделение серной кислоты из биологического материала. Биологический материал измельчают, заливают водой и оставляют на 1–2 часа. Затем вытяжки отфильтровывают, подвергают диализу и отгоняют серную кислоту. При исследовании одежды на наличие серной кислоты извлекают кислоту этанолом (соли не растворяются в этаноле). Жидкость отфильтровывают, фильтрат выпаривают досуха на водяной бане. Затем к сухому остатку прибавляют 10 мл воды, кипятят несколько минут, охлаждают жидкость и отгоняют серную кислоту. Отгонка серной кислоты. Схема прибора для отгонки кислот показан на рис 8.1. В колбу вносят диализат и медные опилки. Холодильник соединяют с приемником, содержащим раствор иода. Колбу нагревают на масляной или песочной бане. При быстром обесцвечивании иода в приемник дополнительно прибавляют иод. После окончания отгонки серной кислоты прибавляют 2–3 мл разбавленной HCl в приемник и нагревают до полного исчезновения йода, который не вступил в реакцию с диоксидом серы. Cu + 2H 2 SO 4 → CuSO 4 + SO 2 ↑ + 2H 2 O (8.1) SO 2 + I 2 + 2 Н 2 О → HI + H 2 SO 4 (8.2) С дистиллятом проводят характерные реакции на серную кислоту: с хлоридом бария, ацетатом свинца и родизонатом натрия. Характерным признаком концентрированной серной кислоты является ее способность обугливать углеводы. 344 Глава 8. Вещества, изолируемые экстракцией водой _______________________________________________________ Рис 8.1. Прибор для перегонки кислот. 1 – колба для перегонки; 2 – холодильник; 3 – аллонж; 4 – приемник дистиллята. Выполнение реакции с хлоридом бария. При добавлении 1–2 капли 5%-ного раствора хлорида бария к 3–5 каплям дистиллята появляется белый осадок сульфата бария, который не растворяется в азотной, хлороводородной кислотах и в щелочах. Выполнение реакции с ацетатом свинца. К 3-5 каплям дистиллята прибавляют 2–3 капли 3%-ного раствора ацетата свинца. При наличии серной кислоты образуется белый осадок сульфата свинца, который не растворяется в азотной кислоте. Осадок растворяется в щелочах и в растворе ацетата аммония при нагревании. PbSO 4 + 4NaOH → Na 2 PbO 2 + Na 2 SO 4 + 2H 2 O (8.3) 2PbSO 4 + 2CH 3 COONH 4 → [Pb(CH 3 COO) 2 PbSO 4 ] + (NH 4 ) 2 SO 4 (8.4) Выполнение реакции с родизонатом натрия. Каплю 1%-ного раствора хлорида бария и каплю 0,2%-ного раствора родизоната натрия наносят на фильтровальную бумагу – появляется красная окраска, которая исчезает от прибавления 1–2 капли дистиллята. 345 Глава 8. Вещества, изолируемые экстракцией водой _______________________________________________________ O O O O ONa ONa + BaCl 2 O O O O O O Ba + 2NaCl (8.5) O O O O O O Ba + H 2 SO 4 O O O O OH OH + BaSO 4 (8.6) Количественное определение серной кислоты проводят титрованием отгона или диализата 0,1 М раствором гидроксида натрия (индикатор – метиловый оранжевый). Азотная кислота Основной путь поступления азотной кислоты в организм человека – пероральный, поэтому при отравлениях концентрированной азотной кислотой поражаются ткани языка, пищевода, слизистая желудка, которые окрашиваются в желтый цвет. При концентрации азотной кислоты менее 20% желтая окраска кожи и других тканей не появляется. Выделение азотной кислоты из биологического материала. Производится аналогично методике выделения серной кислоты. Из полученного диализата азотную кислоту отгоняют, при этом соли азотной кислоты не перегоняются. К диализату прибавляют медные опилки. Образующийся монооксид азота окисляется кислородом воздуха до диоксида азота, который реагирует в приемнике с водой с образованием азотной и азотистой кислот. 3Cu + 8HNO 3 → 3Cu(NO 3 ) 2 + 2NO + 4H 2 O (8.7) 2NO + O 2 → 2NO 2 (8.8) 2NO 2 + H 2 O → HNO 3 + HNO 2 (8.9) Для обнаружения азотной кислоты проводят реакции с дифениламином и бруцином. Выполнение реакции с дифениламином. На стеклянную пластинку наносят 4–5 капель 1%-ного раствора дифениламина в концентрированной кислоте и прибавляют одну каплю 346 Глава 8. Вещества, изолируемые экстракцией водой _______________________________________________________ дистиллята. Появление синей окраски указывает на наличие азотной кислоты. Мешают этой реакции нитраты, нитриты, хроматы и другие окислители. N H O N H N H O N N (8.10) Выполнение реакции с бруцином На стеклянную пластинку наносят 2–3 капли дистиллята, 2–3 капли 0,02%-ного свежеприготовленного раствора бруцина в концентрированной серной кислоте. Красная окраска появляется при наличии азотной кислоты. Мешают перхлораты, нитриты и другие окислители. H 3 CO H 3 CO N O O N Б руцин (8.11) Концентрированная азотная кислота окрашивает белые шерстяные нитки в желтый цвет, при добавлении раствора аммиака желтая окраска переходит в оранжевую (ксантопротеиновая реакция). Шерсть окрашивает в желтый цвет и пикриновая кислота, но при этом и сама жидкость окрашивается в желтый цвет. Реакция с дифениламином и бруцином дает и азотистая кислота. Поэтому при обнаружении азотистой кислоты её необходимо удалить, а затем проводить реакции на азотную кислоту. Для удаления азотистой кислоты применяют мочевину, сульфаминовую кислоту, соли аммония, азид натрия и другие. 2HNO 2 + O=C(NH 2 ) 2 → N 2 + CO 2 +3H 2 O (8.12) HNO 2 + HOSO 2 NH 2 → N 2 + H 2 SO 4 + H 2 O (8.13) HNO 2 + NH 4 Cl → N 2 + 2H 2 O + HCl (8.14) HNO 2 + NaN 3 + CH 3 COOH → N 2 + N 2 O + CH 3 COONa + H 2 O (8.15) Выполнение реакции с сульфаминовой кислотой. 347 Глава 8. Вещества, изолируемые экстракцией водой _______________________________________________________ К 2–3 каплям дистиллята прибавляют 0,5 мл 2М раствора уксусной кислоты и 2–3 кристаллика сульфаминовой кислоты. После бурного выделения азота прибавляют ещё 2 кристаллика сульфаминовой кислоты. О полном разложении азотистой кислоты свидетельствует прекращение выделения азота. Количественное определение азотной кислоты проводят титрованием отгона или диализата 0,1 М раствором NаОН (индикатор – метиловый оранжевый). Хлороводородная кислота Хлороводородная (соляная) кислота в небольших количествах находится в желудочном соке, а её соли – в тканях организма. Выделение HCl из биологического материала проводят аналогично серной и азотной кислотам. Сначала проводят предварительную пробу на наличие HCl в диализате (реакция с нитратом серебра). При положительной реакции хлороводородную кислоту отгоняют из диализата (хлориды остаются в растворе). Хлороводородная кислота из сильно разбавленных (менее 10%) растворов не перегоняется, поэтому перегонку проводят почти досуха. При отравлениях серной кислотой в биоматериале образуется хлороводородная кислота, которая тоже перегоняется: NaCl + H 2 SO 4 → HCl + NaHSO 4 (8.16) Поэтому сначала исследуют диализат на наличие серной кислоты и при её обнаружении исследование на хлороводородную кислоту не проводят. На хлороводородную кислоту в дистилляте проводят реакции с нитратом серебра и хлоратом калия. Выполнение реакции с нитратом серебра. В пробирку берут 1–2 мл дистиллята, прибавляют 1–2 капли 5%- ного раствора нитрата серебра и 1 мл разбавленной азотной кислоты. При наличии хлороводородной кислоты выпадает белый осадок, растворимый в аммиаке. Выполнение реакции с хлоратом калия. В пробирку к 1 мл дистиллята прибавляют 2–3 кристаллика хлората калия и нагревают. При положительной реакции выделяется хлор, который обнаруживают по посинению иодид-крахмальной бумаги. KClO 3 + 6H Cl → 3Cl 2 + KCl + 3H 2 O (8.17) 348 Глава 8. Вещества, изолируемые экстракцией водой _______________________________________________________ Cl 2 + 2 KI → I 2 + 2KCl (8.18) Количественное определение хлороводородной кислоты (при отсутствии сероводорода в исследуемом объекте) проводят титрованием части отгона или диализата по методу Фольгарда. 8.2. Едкие щелочи и аммиак Свойства и токсикологическое значение. Наиболее часто встречаются отравления в результате приема нашатырного спирта и каустической соды. Нашатырный спирт – 10% водный раствор аммиака, технический раствор аммиака содержит 28–29% аммиака. Смешивается с водой в любых соотношениях, обладает резким запахом, используется в медицине для возбуждения дыхания и выведения больных из обморочного состояния. Каустическая сода (едкий натр, NaOH) – твердое белое вещество, растворимость в воде – 42% при 0 ºС. Используется в производстве искусственного волокна, в мыловаренном производстве, бумажной промышленности. Отравление каустической содой в настоящее время встречаются редко, так как в быту она не используется. Основной путь поступления щелочей в организм – пероральный. Возможно ингаляционное отравление аммиаком при авариях трубопроводов, аппаратуры. Отравления нашатырным спиртом составляют 15–20% всех отравлений прижигающими жидкостями. Щелочи оставляют более глубокие ожоги в пищеводе, так как в желудке их действие нейтрализует желудочный сок. Механизм токсического действия щелочей отличается от действия кислот. Под действием щелочей происходит растворение белковой субстанции клеток, омыляются жиры. Щелочи разрыхляют и размягчают ткани, что делает их более доступными для проникновения в глубоко лежащие слои. Токсикологическое значение имеют гидроксиды калия, натрия, кальция и аммиак. При подозрении на отравление щелочами определяют рН. Для определения щелочной среды используют фенолфталеин, который изменяет окраску при рН 8–10. Появление красной окраски фенолфталеина возможно как в присутствии щелочей, так и карбонатов щелочных металлов. Если после прибавления 2–3 капель 3%-ного раствора хлорида бария и 2–3 капель спиртового раствора фенолфталеина к части водной вытяжки из биологического материала выпадает белый осадок и исчезает розовая (красная) окраска раствора, то проба на карбонаты 349 Глава 8. Вещества, изолируемые экстракцией водой _______________________________________________________ щелочных металлов положительная. Если осадок не появляется, а розовая окраска сохраняется – то в вытяжке содержатся едкие щелочи. При наличии в вытяжках едких щелочей карбонатов и щелочных металлов выпадает белый осадок карбоната бария и сохраняется розовая окраска вытяжек. Выделение едких щелочей из биоматериала. Объекты исследования измельчают, заливают водой и оставляют на 2–3 часа. Смесь фильтруют и к фильтрату прибавляют 2–3 капли спиртового раствора фенолфталеина. При появлении розовой или красной окраски проводят исследование вытяжки на наличие катионов калия, натрия и аммония. Гидроксид калия Для обнаружения ионов калия в диализатах проводят характерные реакции с гидротартратом натрия NaHC 4 H 4 O 6 , кобальтинитритом натрия (гексанитрокобальтатом) Na 3 [Co(NO 2 ) 6 ] и тетрафенилборатом натрия Na[B(C 6 H 5 ) 4 ] . Реакции проводят в слабокислой или нейтральной среде (диализаты нейтрализует раствором уксусной кислоты до рН 3–4). Выполнение реакции с гидротартратом натрия. В пробирку вносят 3–5 капель диализата, 3–4 капли 1М раствора гидротартрата натрия и потирают стенки пробирки стеклянной палочкой. При наличии ионов калия в диализате выпадает белый кристаллический осадок. Мешают ионы аммония. K + + HC 4 H 4 O 6 - → KHC 4 H 4 O 6 ↓ (8.19) Осадок растворяется в горячей воде, сильных кислотах и щелочах, но не растворяется в уксусной кислоте. Выполнение реакции с гексанитрокобальтатом натрия. В пробирку помещают 3–5 капель диализата, 2–3 капли раствора гексанитрокобальтата натрия. В присутствии ионов калия выпадает желтый кристаллический осадок. 2K + + Na + + [Co(NO 2 ) 6 ] 4- → K 2 Na[Co(NO 2 ) 6 ]↓ (8.20) Реакцию проводят в слабокислой среде (рН 4–5). В щелочной среде образуется бурый осадок Co(OH) 3 , а в кислой среде образуется нестойкая кислота H 3 [Co(NO 2 ) 6 ]. 350 Глава 8. Вещества, изолируемые экстракцией водой _______________________________________________________ Гидроксид натрия Для обнаружения ионов натрия в диализатах проводят реакции с гексагидроксоантимонатом(V) калия и с цинк-уранил-ацетатом. Выполнение реакции с гексагидроксоантимонатом(V) натрия. 3– 5 капель диализата нейтрализуют уксусной кислотой, прибавляют 2–3 капли раствора реактива и стенки пробирки потирают стеклянной палочкой. Выпадение белого кристаллического осадка указывает на наличие ионов натрия в диализате. Na + + [Sb(OH) 6 ] - → Na[Sb(OH) 6 ]↓ (8.21) Мешают ионы аммония (образуется HSbO 3 ), магния и лития. Ионы образуют белые осадки гексагидроксоантимонатов(V). Осадок гексагидроксоантимоната(V) натрия растворяется при нагревании и в щелочах. В кислых растворах выпадает белый аморфный осадок метасурьмяной кислоты HSbO 3, который можно принять за осадок Na[Sb(OH) 6 ]. Поэтому необходимым условием проведения этой реакции является нейтральная среда. Выполнение реакции с цинк-уранил-ацетатом. Проводят в нейтральных или уксусно-кислых растворах в пробирке и на предметном стекле. Диализат предварительно нейтрализуют уксусной кислотой. 1. В пробирку вносят 3–4 капли диализат, 8–10 капель реактива. При наличии ионов натрия в диализате появляется желто-зеленый осадок. Na + + Zn 2+ + [UO 2 ) 3 (CH 3 COO) 8 ] 2- + CH 3 COO - + 9H 2 O → NaZn[(UO 2 ) 3 (CH 3 COO) 9 ] 9H 2 O↓ (8.22) 2. Каплю диализата наносят на предметное стекло, выпаривают досуха, охлаждают, рядом наносят 1–2 капли реактива и стеклянной палочкой сдвигают реактив на сухой остаток. При наличии ионов натрия видны желто-зеленые кристаллы, имеющие форму тетраэдров или октаэдров. Ионы аммония и калия в 20-кратном избытке мешают. Аммиак Исследование на ионы аммония проводят при ярко выраженной щелочной реакции по фенолфталеину. Однако обнаружение аммиака в биологическом материале не является основанием для заключения об отравлении этим веществом, так как при разложении органов трупов 351 Глава 8. Вещества, изолируемые экстракцией водой _______________________________________________________ всегда образуется определенные количества аммиака, сероводорода и других веществ. Прежде чем приступить к исследованию вытяжек из биологического материала на наличие аммиака, необходимо провести исследования вытяжек на присутствие сероводорода. Только при отсутствии сероводорода проводят исследование биологического материала на наличие аммиака. Выполнение реакции на сероводород. В колбу вносят 3–5 мл вытяжки или диализата, прибавляют 10%- ый раствор хлороводородной кислоты до кислой реакции по лакмусу. Колбы закрывают пробкой, к нижней поверхности которой прикреплена фильтровальная бумага, смоченная раствором ацетата свинца. Почернение бумаги указывает на наличие сероводорода в вытяжке. При отрицательной реакции на сероводород проводят реакции обнаружения аммиака с сульфатом меди, лакмусом и реактивом Несслера. Выполнение реакции с сульфатом меди и лакмусом. В колбу вместимостью 50 мл помещают 10–15 мл водной вытяжки или диализата и закрывают пробкой, к нижней поверхности которой прикреплены две индикаторные бумажки (бумажка, смоченная сульфатом меди, и влажная красная лакмусовая бумажка). В присутствии аммиака синеют обе бумажки. Нагревание ускоряет изменение окраски индикаторных бумажек. Выполнение реакции с реактивом Несслера. В пробирку помещают 1–2 капли исследуемой вытяжки, 3–5 капель воды и 3–4 капли реактива Несслера (K 2 HgI 4 + KOH). Выпадение оранжево-коричневого осадка указывает на наличие аммиака в вытяжке. NH 4 + + 2[HgI 4 ] 2- + 2OH - → [OHg 2 NH 2 ]I↓ + 7I - + 3H 2 O (8.23) Мешают реакции катионы (Fe 3+ , Co 2+ , Ni 2+ и др.), образующие в щелочной среде окрашенные осадки гидроксидов. Количественное определение едких щелочей и аммиака проводят титрованием диализата 0,1 М раствором НС1 (индикатор – фенолфталеин или метиловый оранжевый (аммиак). 8.3. Соли щелочных металлов Из солей щелочных металлов наибольшее токсикологическое значение имеют нитриты, нитраты, хлораты, бура и ряд других веществ. Химико-токсикологический анализ биологического материала 352 Глава 8. Вещества, изолируемые экстракцией водой _______________________________________________________ на наличие солей щелочных металлов заключается в обнаружении катиона и аниона, входящих в состав соли. Нитриты и нитраты Нитрит натрия применяется для приготовления азокрасителей, что делает его доступным. Известны случаи применения нитрита натрия вместо хлорида натрия в пищу. Нитраты щелочых металлов применяются в качестве азотных удобрений (селитры), входят в состав ракетного топлива, применяются в текстильной промышденности при крашении тканей. Основной путь поступления нитритов и нитратов в организм - пероральный. Отравления бывают как профессиональные, так и бытовые. Нитраты в организме восстанавливаются до нитритов. При отравлениях нитритами в крови образуется метгемоглобин, повреждающий мембраны эритроцитов. Под действием нитритов в организме образуются нитрозамины, которые являются канцерогенами. Изолирование нитритов и нитратов из биологического материала проводится настаиванием исследуемых объектов с водой. Затем водные вытяжки фильтруют и подвергают диализу. Метод выделения нитритов из биологического материала аналогичен методу, который применяется для выделения щелочей и минеральных кислот. Диализаты нейтрализуют и проводят обнаружение нитритов при помощи реакции с диазотированной сульфаниловой кислотой, с реактивом Грисса и с иодид-крахмальной бумажкой. Выполнение реакции с сульфаниловой кислотой и β-нафтолом. В пробирку вносят 1–2 капли нейтрализованного диализата, 2–3 капли 0,5%-ного раствора сульфаниловой кислоты в 2%-ой хлороводородной кислоты. Перемешивают и через 3–5 мин прибавляют каплю щелочного раствора β-нафтола. Появление оранжево-красной окраски указывает на наличие нитритов в диализате. 353 Глава 8. Вещества, изолируемые экстракцией водой _______________________________________________________ HNO 2 + HO 3 S NH 2 +HCl HO 3 S N N + Cl - + 2H 2 O NaO 3 S N HO 3 S N N + Cl - + OH + 2NaOH N NaO + NaCl + 2H 2 O оранжево-красн ая окраска (8.24) Выполнение реакции с реактивом Грисса В пробирку вносят 2–3 капли нейтрализованного диализата, 3–4 капли реактива Грисса. Появление красной окраски указывает на наличие нитритов в диализате. HNO 2 + HO 3 S NH 2 + CH 3 COOH HO 3 S N N + CH 3 COO - + 2H 2 O HO 3 S N HO 3 S N N + + N красная окраска CH 3 COO - NH 2 NH 2 (8.25) 354 Глава 8. Вещества, изолируемые экстракцией водой _______________________________________________________ Появление слабоинтенсивной окраски возможно связано с наличием нитритов в окружающей среде. В этом случае нитриты отгоняются в токе диоксида углерода. Часть диализата вносят в колбу вместимостью 50 мл, подкисляют уксусной кислотой (вытесняет азотистую кислоту). Из аппарата Киппа через колбу пропускают СО 2 , который переносит азотистую кислоту в приемник, содержащий 1% раствор гидроксида натрия. Содержимое приемника нейтрализуют 10% раствором HCl или уксусной кислоты и в нейтрализованном дистилляте определяют наличие нитритов при помощи вышеописанных реакций. Выполнение реакции обнаружения нитритов с помощью иодид- крахмальной бумажки. 1 каплю 1% раствора хлороводородной кислоты и 3–4 капли нейтрализованного диализата наносят на иодид-крахмальную бумажку. Появление синей окраски указывает на наличие нитритов в диализате или дистилляте. Для решения вопроса о составе нитритов проводят характерные реакции на ионы калия и натрия. При определении нитратов предварительно необходимо удалить нитриты с помощью азида натрия или сульфаминой кислоты, а затем проводят реакции с дифениламином (синяя окраска) и сульфатом железа (II) в присутствии концентрированной серной кислоты (появляется бурое окрашивание). 355 |