ПосФХпроцЧ1.АтмосфХОС05. Физикохимические процессы в атмосфере
Скачать 1.58 Mb.
|
Контрольные вопросы по теме:«Физико-химические процессы в атмосфере»
25. Назовите основные источники образования и стоки гидроксидного и гидропероксидного радикалов в атмосфере. Приведите уравнения реакций. 26. Какие причины приводят к возникновению температурных инверсий в тропосфере? 27. Как связаны значения температурного градиента в тропосфере с устойчивостью атмосферы? 28. Дайте характеристику природных и антропогенных источников поступления соединений серы в атмосферу. 29. Какие процессы приводят к стоку диоксида серы из тропосферы? Каковы особенности процесса глобального переноса соединений серы? 30. Дайте характеристику стратосферной части атмосферного цикла неорганических соединений серы. 31. Охарактеризуйте источники, масштабы поступления и пути стока соединений азота в его атмосферном цикле. 32. Каковы особенности поведения гемиоксида азота (N2О) в атмосфере? 33. Назовите основные источники и оцените масштабы поступления органических соединений в атмосферу. 34. Приведите схему основных направлений процесса фотохимического окисления метана и его гомологов. 35. Почему в процессе окисления метана и его гомологов в присутствии оксидов азота возможно образование озона? Приведите уравнения реакций. 36. Охарактеризуйте основные условия устойчивости дисперсных систем в атмосфере. 37. Назовите источники аэрозольных частиц и охарактеризуйте аэрозольные частицы в атмосфере по их размерам. 38. Приведите основные методы классификации аэрозолей и функции распределения аэрозольных частиц по размерам. 39. Назовите сходства и различия условий образования смога в Лондоне и Лос-Анджелесе. 40. Какие процессы могут протекать при окислении выхлопных газов автомобилей в атмосферном воздухе? Что такое ПАН? Приведите уравнения реакций.
Задачи для самостоятельного решения
N/N = 3/2 . exp[–mv2/(2кТ)] . v2v Требуется определить долю атомов водорода, имеющих скорость движения 13 км/с и, следовательно, способных покинуть атмосферу Земли, в общем числе атомов, имеющих скорость в интервале от 12 до 14 км/с, на высоте, соответствующей верхней границе стандартной термосферы.
kкисл = 1,93 . 10–38см6 . c–1; kозон = 1,8 . 10–14см3 . с–1
SO2(г) + ОН(г) HSO3(г) (1) SO2(p-p) + Н2О2(р-р) H2SO4(р-р) (2) Константы скоростей реакций окисления: k1 = 9 . 10–13см3 . с–1;k2 = 1 . 103л . моль–1 . с–1. Концентрации примесей в газовой фазе составляют: [ОН] = 5 . 106см–3, [SO2] =10–4%(об.); [Н2О2] = 10–7%(об.). Расчеты провести для атмосферного воздуха, имеющего температуру 25°С и содержащего 0,00001 г свободной воды в каждом литре воздуха. Считать, что при растворении в воде концентрация SO2 в газовой фазе не меняется. Газы считать идеальными и подчиняющимися закону Генри. Давление принять равным 1 атм.
22. В контейнер, площадь внутренней поверхности которого равна 4 м2, поместили 50 л загрязненного воздуха, в котором концентрация однородных аэрозольных частиц сферической формы составляла106см–3. Какую часть поверхности покрыл бы этот аэрозоль, если бы частицы распределились в виде мономолекулярного слоя, а диаметр частиц составлял 5 . 10–7м? Выразите концентрацию частиц в пробе загрязненного воздуха в мг/м3, если их плотность равна 1 г/см3. 23. Какое было бы отношение концентраций NO и NO2 в равновесной системе на высоте 11 км, если их взаимную трансформацию можно было бы ограничить следующими реакциями: М + NO + О NO2 + М* (1) NO2 + O NO + O2? (2) Константы скорости реакций (1) и (2) на этой высоте равны соответственно: k1= 8 . 10–32 см6 . с–1, если М – молекулы кислорода; k2= 1 . 10–12 см3 . с–1.
kNO = 3,6 . 10–12 ехр(–1560/Т) см3 . с–1, где Т– температура реакции, и kO(3P) = 1,8 . 10–11 см3 . с–1.
Модуль № 1. Физико-химические процессы в атмосфере Понятие о геосферах. Атмосфера и ее основные функции в биосфере. Состав и строение атмосферы, температурный профиль и атмосферные циркуляции. Фотохимические процессы в атмосфере. Кинетика фотохимических реакций, роль электронно-возбужденных состояний. Солнечное излучение, радиационный баланс планеты, альбедо, климат и парниковый эффект. Энергетическая и спектральная характеристики солнечного излучения. Космическое излучение. Особенности взаимодействия излучения с веществом. Фотохимические процессы в верхних слоях земной атмосферы. Ионосфера Земли. Озоновый слой и поглощение УФ-излучения. Фотохимические процессы в тропосфере. Микропримеси в тропосфере: источники, стоки, времена жизни. Свободные радикалы. Механизмы превращения органических соединений. Трансформация соединений серы и азота в тропосфере. Фотохимический смог. Трансграничный перенос загрязняющих атмосферу соединений. Кислотные дожди и их влияние на свойства геосфер и биоты. Проблемы трансграничного переноса в России. Дисперсные системы в атмосфере. Классификация аэрозолей. Источники образования и пути вывода аэрозолей. Распределение частиц по размерам. Конденсация паров воды в атмосфере. Задачи к первому учебному модулю Задача № 1. Среднее время пребывания SO2 в атмосфере составляет 3-7 суток, оцените скорость его поступления в атмосферу, если средняя концентрация SO2 в тропосфере 0,05 мкг/м3. В оценках принять: высота тропосферы 11 км, радиус Земли – 6400 км. Задача № 2. Среднее время пребывания оксидов азота в тропосфере равно 4 суткам. Оцените содержание оксидов азота в тропосфере, если суммарная скорость эмиссии из антропогенных источников составляет по экспериментальным оценкам 110 млн т/год. Задача № 3. Оцените время жизни NH3 в тропосфере по отношению к процессам трансформации и выведения, если общее содержание в тропосфере 1 млн . т, а скорость поступления в тропосферу – 70 млн т/год. Задача № 4. Рассчитайте концентрацию атомов Ar на высоте 25 км. (Доля атомов Ar в приземном слое воздуха равна 1%, kб = 1,38 . 10–23 Дж/К). Задача № 5. На какой высоте концентрация молекул азота уменьшится в n раз по сравнению с концентрацией в приземном слое воздуха? Задача № 6. Оцените, во сколько раз частота дыхания на высоте над уровнем моря в 8000 м должна быть больше по сравнению с нулевой отметкой над уровнем моря, чтобы исключить кислородное голодание. Задача № 7. Рассчитайте, во сколько раз давление в приземном слое воздуха больше, чем на высоте 10 км. Задача № 8. Оцените минимальную концентрацию молекул О3 в озоновом слое, необходимую для ослабления потока УФ-излучения Солнца в 1000 раз. Сечение фотопоглощения на длине волны 254 нм равно 7,8 . 10–18 см2, а средняя толщина озонового слоя, приведенная к нормальным условиям, составляет 2,5 мм. Задача № 9. Вычислите скорость фотодиссоциации молекул О2 на высоте 50 км в континууме Герцберга, если константа скорости фотодиссоциации равна 1,5 . 109 с–1. Задача № 10. Определите скорость реакции О(1D) + О2 О(3Р) + О2 на высоте 30 км, если константа скорости процесса равна 7 . 10–17 м3/с, а концентрация атомов О(1D) составляет около 1015 частиц/м3. Задача № 11. Константы скорости взаимодействия молекулы озона и радикала ОН с углеводородами терпенового ряда (С10Н16) составляют 10–17 см3/с и 5 . 10–11 см3/с, соответственно. Оцените вклад каждого канала в разложение углеводородов, если средняя концентрация последних на высоте 10 км составляет 0,001 мкг/м3, а концентрация радикалов ОН и молекул О3 равны, соответственно, 106 и 2,5 . 1012 частиц/см3. Задача № 12. В вентиляционных выбросах содержится аэрозоль серной кислоты со средним диаметром частиц 20 мкм/плотности воздуха и аэрозоля серной кислоты составляет, соответственно, 1,29 и 4,78 кг/м3, вязкость воздуха – 18,26 . 10–6 кг/с . м 2. Долетают ли частицы аэрозоля до крыши близлежащего здания, если расстояние до него 50 м, разность высот источника выбора и крыши здания – 50 м, скорость ветра – 3 м/с. Задача № 13. Рассчитайте концентрацию NO и NO2 в стратосфере, если их взаимную природную трансформацию ограничить следующими реакциями: М + NO + O NO2 + M NO2 + O NO + O2 [M] = 1013 частиц/см3, к1 = 8 . 10–32 см6/с, к2 = 10–12 см3/с Задача № 14. Если размер частицы больше величины среднего свободного пробега молекулы газа, то скорость ее осаждения описывается уравнением Стокса: где r и – радиус и плотность частицы; – динамическая вязкость воздуха (1,81 . 10–4 Пуаз при 200С); g – ускорение свободного падения. Оцените верхний предел скорости осаждения сферических частиц аэрозоля радиусом 20 мкм в нижней тропосфере и на высотах стратопаузы. Задача № 15. Скорость образования озона в верхних слоях атмосферы под действием космических лучей составляет 10 млн. мол. О3/(см3 . с) в слое толщиной 10 км от поверхности Земли. Концентрация озона в этом слое составляет 5 . 1017 мол. О3/см3. Можно ли объяснить образование озонового слоя радиационно-химическими реакциями, инициируемыми космическими лучами? Задача № 16. Пользуясь данными таблицы 1, рассчитайте концентрацию паров H2SO4 в приземном слое воздуха и рН осадков на расстоянии 100 км от источника выброса, если концентрация SO2 в источнике выброса равна 5 мг/м3. В расчетах принять скорость ветра – 9 м/с. Таблица 1. Значения коэффициентов скорости трансформации
Задача № 17. Оцените распределение SO2 и H2SO4 в приземном слое воздуха по мере удаления от источника выброса при постоянной скорости ветра 10 м/с, если концентрация SO2 в устье источника выброса равна 2 мг/м3 (таблица 1). Задача № 18. Оцените концентрации NO2 и HNO3 в зависимости от расстояния от источника выброса, если содержание NO2 в устье источника выброса равно 0,5 мг/м3, скорость ветра постоянна и равна 5 м/с (таблица 1). Задача № 19. Оцените время полувыведения в процессе коагуляции аэрозольных частиц радиусом (r) 0,3 мкм. В оценках принять: среднюю длину свободного пробега = 90 нм, концентрацию частиц n = 1011 м–3. k = 1,38 . 10–23 Дж/К, вязкость среды = 18,27 . 10 кг/м2 . с. Задача № 20. При отсутствии возмущений концентрация О3 в стратосфере в полярных областях максимальна по сравнению со средними и тропическими широтами, и составляет 45 . 1012 см–3. Оцените, во сколько раз происходит ослабление потока УФ-квантов света на длине волны = 254 нм (сечение фотопоглощения на данной длине волны озоном имеет величину 7,8 . 10–18 см2), если толщина слоя озона, приведенная к нормальным условиям, составляет около 4 мм. Задача № 21. Наиболее сильный эффект истощения озонового слоя наблюдался весной 1987 года, когда в отдельных областях антарктической атмосферы общее количество озона падало до 100 единиц Добсона (е.Д.). Во сколько раз произошло уменьшение общего содержания О3 в атмосфере в этот год? Задача № 22. Рассчитайте эффективную температуру приземного слоя воздуха без учета влияния атмосферы. В расчетах принять: интенсивность солнечного излучения на верхней границе атмосферы 1400 Дж/м2 . с, средняя величина альбедо земной поверхности 0,33, константа Стефана – Больцмана 5,67 . 10–8 Вт/(м2 . К4). Найденное значение сравните со средней наблюдаемой температурой земной поверхности и объясните различие в величинах. Задача № 23. По содержанию основных компонентов стратосфера полностью гомогенна, но на высоте 25-30 км она содержит незначительное по абсолютной величине количество озона (объемная доля около 10 млн–1). Благодаря значительному сечению поглощения в УФ-области спектра, а максимум сечения поглощения приходится на 255 км и составляет 8 . 10–18 см2, озоновый слой практически полностью поглощает излучение в области длин волн УФ-излучения солнца в максимуме сечения поглощения озоновым слоем Земли. Задача № 24. Среднее содержание О3 в стратосфере на высотах 25-30 км составляет 10 млн–1, а в тропосфере – в среднем около 0,04 млн–1. Опишите механизмы образования озона на разных высотах: в тропосфере и стратосфере, функции озона в разных слоях атмосферы. Укажите источники и стоки озона в атмосфере и стратосфере. Задача № 25. Стратосферный озон ослабляет поток УФ-излучения солнца в невозмущенных условиях примерно в 6650 раз. Сечение фотопоглощения озона в максимуме (на длине волны 254 нм) составляет 7,8 . 10–18 см2. Рассчитайте концентрацию озона и толщину озонового слоя, необходимую для ослабления УФ-излучения солнца в указанное число раз. Задача № 26. В таблице 2 приведены значения коэффициентов Генри (КГ) для некоторых газов при 25оС. Пользуясь данными таблицы, перечислите соединения, которые будут находиться в атмосфере преимущественно в растворенной форме (обоснуйте выбор соответствующими реакциями). Таблица 2. Значения коэффициентов Генри (КГ) для некоторых газов при 25оС
Задача № 27. Известно, что сродство гемоглобина к СО (эффективность связывания СО гемоглобином) примерно в 300 раз больше, чем сродство к кислороду. Рассчитайте максимально допустимое содержание СО в приземном слое воздуха, чтобы исключить отравление организма. Найденное значение сравните с нормируемым (ПДК = 3 мг/м3). Задача № 28. Ниже приведены признаки отравления при различном содержании комплекса гемоглобина с СО (Hb . СО). Оцените, что произойдет с Вами, если Вы находитесь в производственном помещении, где концентрация СО составляет 40 мг/м3.
Задача № 29. Среднее время пребывания SO2 в атмосфере составляет 5 суток. Оцените скорость его поступления в атмосферу, если средняя концентрация SO2 в тропосфере 0,05 мкг/м3 (принять, что высота тропосферы 11 км, радиус Земли – 6400 км). Задача № 30. Рассчитайте, во сколько раз давление в приземном слое воздуха больше, чем на высоте 10 км. Задача № 31. Рассчитайте толщину озонового слоя, необходимую для ослабления потока УФ-излучения солнца в 6600 раз, если сечение фотопоглощения на длине волны 254 км равно 7,8 . 10–18 см2, а средняя концентрация О3 в озоновом слое примерно 10 млн–1. Задача № 32. Рассчитайте эффективную приземную температуру приземного слоя воздуха без учета влияния атмосферы. в расчетах принять: интенсивность солнечного излучения на верхней границе атмосферы 1400 Дж/м2 . с, средняя величина альбедо земной поверхности 0,33, константа Стефана – Больцмана 5,67 . 10–8 Вт/(м2 . К4). Задача № 33. Пользуясь данными таблицы 1(модуль 1), рассчитайте концентрацию паров H2SO4 приземном слое воздуха на расстоянии 100 км от источника выброса, если концентрация SO2 в устье источника выброса равна 5 мг/м3, а средняя скорость ветра – 9 м/с. |