технология лек 2. Учебник соответствует учебной программе и предназначен для студентов фармацевтических высших учебных заведений и факультетов
 Скачать 5.32 Mb.
|
|
?- и ?-токоферолов — не менее 0,4 г/л. Применяют наружно при неглубоких трещинах и ссадинах сосков у кормящих женщин, пролежнях, трофических язвах, дерматозах в виде масляных повязок. Внутрь используют для лечения язвенного колита и дерматоза. Масло облепихи (Oleum Hippophaeae) получают двумя способами: 1) экстрагированием сухого жома подсолнечным маслом; 2) экстрагированием мякоти плодов или отдельно семян органическими растворителями. По первому способу используют жом плодов облепихи после отделения из них сока. Жом высушивают в вакуум-вальцовой сушилке и в виде «лепестка» подают на экстрагирование, которое проводят методом противотока в батарее экстракторов- перколяторов, снабженных паровыми рубашками. В рубашку подают горячую воду. Высушенный жом в мешках из фильтрующей ткани загружают в предварительно нагретые экстракторы. В первом экстракторе сырье настаивают с подсолнечным маслом при температуре 60—65 °С 1,5 ч. Полученная вытяжка из первого экстрактора подается на сырье во втором экстракторе, а в первый подают свежее масло. Из второго экстрактора вытяжку передают в третий экстрактор, из третьего в четвертый и т. д. Свежее масло всегда подается в первый экстрактор. Когда из последнего перколятора получают масляный экстракт, соответствующий требованиям по содержанию каротиноидов и токоферолов, то первый экстрактор отключают. Из него сливают отработанное подсолнечное масло, называемое «концевым», и выгружают шрот. В первый экстрактор загружают свежее сырье (он становится головным), на которое подают вытяжку из последнего экстрактора, а свежее масло подают на сырье во втором перколяторе, который теперь становится «хвостовым». Следующую порцию готового продукта получают из первого «головного» перколятора. Все последующие сливы готового продукта проводят из «головного» перколятора, которым становится загруженный свежим сырьем, а свежий экстрагент подают в «хвостовой» экстрактор, содержащий самое истощенное сырье. Каждый раз количество готового продукта, называемого 128 «диффузионным» маслом, должно быть равно массе сырья в экстракторе. Масляные вытяжки объединяют и проводят стандартизацию по содержанию каротина и каротиноидов, которых должно быть не менее 0,13—0,18%; токоферолов не менее 0,11%; хлорофилловых соединений не более 0,1%. Кислотное число должно быть не более 14,5. Если масло содержит больше действующих веществ, то в него добавляют «концевые масла», т. е. проводят купаж. После этого масло фильтруют. По второму способу в качестве сырья используют мякоть плодов без семян или отдельно семена. Для этого сухой жом подают в дробилку, из которой измельченный материал передают в сепаратор, где путем продувки воздухом отделяют семена от мякоти и ведут их раздельную переработку. Обработку мякоти и семян осуществляют с применением метода циркуляционного экстрагирования в аппарате типа Сокслета (аналогично схеме, приведенной на рис. 5.23). Экстракцию ведут 4-, 5-кратным количеством хлористого метилена при температуре около 40 °С. Остатки растворителя из экстрактора удаляют в вакуум-аппарате в присутствии небольшого количества воды, способствующей удалению экстрагента при более низкой температуре, так как отгоняется смесь взаимно нерастворимых жидкостей (хлористый метилен и вода). Для предотвращения процесса окисления упаривание ведут в вакуум-выпарном аппарате в среде углекислого газа. Метод позволяет увеличить выход масла с повышенным содержанием каротиноидов и меньшим количеством свободных жирных кислот. Получение масла облепихи может быть проведено экстрагированием сжиженным хладоном-12. Из сухого жома с влажностью не выше 7%, измельченного до лепестка толщиной 0,25 мм, получен препарат, отвечающий требованиям НТД. При этом выход готового продукта увеличен на 10—15%. Готовый продукт стандартизуют по тем же показателям, которые указаны выше, и после фильтрации фасуют в склянки оранжевого стекла по 100 мл. Масло облепиховое — жидкость оранжево-красного цвета с характерным запахом и вкусом. Применяется наружно в виде масляных повязок, при лечении лучевых поражений кожи и слизистых оболочек, при кольпитах, эндоцервитах, эрозиях шейки матки; внутрь — при язвенной болезни и при поражениях пищевода. 129 Глава 6. ЭФИРНЫЕ МАСЛА Душистые растения еще в древнем мире привлекали к себе внимание как источник благовоний. К началу ХVI в. были известны такие душистые растения, как розмарин, лаванда, шалфей, аир, кассия и др. А в средние века интенсивно развивается техника производства душистых веществ. Эфирные масла применяют в фармацевтической, пищевой и особенно широко в парфюмерной промышленности. Несмотря на развитие производства синтетических веществ, до сих пор лучшие композиции духов составляются с использованием натуральных эфирных масел, передающих запахи розы, ландыша, фиалки, гвоздики, лимона и др. В настоящее время известно несколько тысяч эфирных масел. Эфирные масла (Оlea aetherea) — это смеси душистых веществ, относящихся к различным классам органических соединений, преимущественно к терпеноидам, реже ароматическим или алифатическим соединениям. В их состав входят как душистые, так и недушистые вещества, вырабатываемые эфиромасличными растениями и обладающие характерным запахом, присущим душистой части данного растения. До конца роль эфирных масел в обмене веществ растений не ясна. Ряд авторов предполагают, что эфирные масла необходимы для защиты растений от вреди- телей и животных; для закрытия ран в древесине, коре и предохра- нения их от попадания влаги, заражения грибковыми заболева- ниями, а также для привлечения насекомых-опылителей и др. За летучесть и способность перегоняться с водяным паром эфирные масла названы эфирными, а за внешнее сходство с жирными маслами — маслами. Эфирные масла получают из растительного сырья, из различных растений-эфироносов: цветов (цветочных лепестков и цветочных головок), листьев (мяты, эвкалипта), из хвои и лапок (отходы при заготовке древесины из пихты, сосны), кожуры плодов (цитрусовых), корней (валерианы) или корневищ (ириса), плодов (миндаля), коры (корицы, камфорного дерева), древесины (кед- ра) — как в свободном состоянии, так и в виде гликозидов, напри- мер в плодах миндаля. Содержание эфирных масел колеблется в широких пределах: цветы фиалки содержат около 0,004; цветы розы — 0,07—0,1; семена тмина — 3—7; а в почках гвоздики доходит до 20—22%. Состав эфирного масла каждого наименования в момент выработки более или менее постоянен и зависит от состава почвы, инсоляции, влажности, климатических условий, солнечной радиации, района произрастания, времени года и даже от времени 130 суток (для розы максимум накопления — раннее утро (4—6 часов), а в цветках лаванды больше всего накапливается во второй половине дня), возраста растения. Соотношение составных частей эфирного масла может несколько меняться при относительной неизменности характера запаха. Число компонентов в эфирном масле одного вида растения может достигать сотни и более видов (до 500). Это смеси разнообразных органических соединений — терпеновых, сесквитерпеновых, ароматических, алициклических и алифати- ческих. Терпеновые соединения — важнейшие компоненты в эфирных маслах. Так, в розовом масле обнаружено более 200 органических веществ, но основную массу (около 80%) составляет фенилэтиловый спирт и терпеновые спирты (гераниол, линалоол, цитронеол). В мятном масле имеется более 100 компонентов, основные из них — ментол, ментон, ментилацетон и цинеол. В лавандовом масле выявлено более 160 компонентов, главной составной частью его являются сложные эфирные спирты линалоола и ряда органических кислот (уксусной, масляной, валериановой, капроновой). Состав эфирных масел в процессе развития растений изменяется и в отдельных их частях часто колеблется. Причем вследствие значительного варьирования соотношений компонентов эфирного масла существенно изменяется его ароматический букет. Так, в процессе созревания семян кориандра его эфирное масло имеет цветочные тона с преобладанием аромата то фиалок, то ландыша. Состав эфирного масла отдельных видов растений существенно изменяется в зависимости от условий выращивания или места произрастания. Например, лавандовое масло из горных районов Франции обладает фруктово-сладким ароматом, а в английской лаванде ощущается камфорный оттенок. Более цен- ные — лимонное и апельсиновое масла — производятся на Сицилии. В период цветения и созревания семян в растениях содержится наибольшее количество эфирного масла, накапливающееся в специальных образованиях — вместилищах, которые находятся в различных органах растений и в зависимости от размещения делятся на две группы: — экзогенные; — эндогенные. К экзогенным вместилищам относятся: железистые пятна, образующиеся на лепестках цветков (роза), железистые волоски на эпидерме листьев и цветков (герань), желёзки различных типов (губоцветные). К эндогенным вместилищам относятся: округлые вместили- ща, встречающиеся в паренхиме корней и корневищ, кожуре 131 плодов, в листьях (корень девясила, лист эвкалипта, плод лимона), отдельные клетки (корневище аира), группы клеток или участки тканей (гиподерма в корне валерианы), вытянутой формы вместилища в виде «канальцев» и ходов (плоды зонтичных и древесина хвойных). Особенности локализации эфирных масел необходимо учитывать при их получении. При экзогенной локализации масла выделяются легче и сырье не требует тщательного измельчения, при эндогенной же локализации — сырье тщательно измельчают. Название эфирного масла происходит чаще всего от названия растения, исключение составляют лишь цитрусовые. Эфирное масло, полученное из листьев цитрусовых, называется петигрене- вым, из цветов — неролиевым, из плодов — по названию растений. Большинство эфирных масел получают в странах с тропическим или субтропическим климатом (пачулиевое, бергамотовое). Меньшую часть эфиромасличных растений (кориандр, анис) выращивают в средней полосе. На территории СНГ насчитывается 77 семейств (около 1050) растений, содержащих эфирные масла. В настоящее время эфиромасличное сырье выращивается в специализированных хозяйствах — заводах Северного Кавказа (кориандр, лаванда, мята, роза, анис, базилик, шалфей), Украины (кориандр, лаванда, мята, роза, тмин, фенхель, шалфей), Молдовы (лаванда, мята, роза, шалфей), Грузии (базилик, герань, жасмин крупноцветковый, роза, эвкалипт), Армении и Таджикистана (герань), Киргизии (мята, шалфей), Белоруссии и Литвы (мята), Азербайджана (роза). По производству некоторых из них страны СНГ занимают ведущее место в мире: здесь сосредоточено более 90% мировой выработки кориандрового масла, 75—80% масла шалфея мускатного, а также 60% розового масла. В основном эфирные масла обладают жгучим вкусом, слабо растворяются в воде (данное свойство используется для их выделения путем перегонки с водяным паром), но хорошо растворимы в органических средах (эфир, спирт, смолы) и жирах растительного и животного происхождения (мед, молоко, норковый жир). Это прозрачные, бесцветные или окрашенные до темно-коричневого цвета жидкости. При охлаждении эфирных масел часть их затвердевает в кристаллическую мас су — стеароп- тен, а оставшуюся жидкую часть называют элеоптен. Температура кипения — 160—240 °С. Эфирные масла, как правило, легче воды и при растворении образуют тонкую жирную пленку. Однако встречаются масла тяжелее воды (масло эвгенольного базилика, ветиверовое, гвоздичное и др.). Эфирные масла различных видов смешиваются во всех соотношениях. 132 6.1. Методы получения эфирных масел Вышеприведенные свойства эфирных масел были использова- ны в различных методах их получения из растений-эфироносов и последующей очистки. Эфирные масла в большинстве случаев вырабатывают из свежесобранного сырья (зеленая масса герани, цветки лаванды и др.). Но некоторые масла получают из подвяленного (мята), высушенного (корни аира, корни ириса) или предварительно ферментированного (цветы розы, корни ириса) сырья. В зависимости от характера сырья и основных свойств эфирных масел для их извлечения применяют тот или иной способ, позволяющий получить наибольшие выходы и наилучшее качество. Существует множество различных способов получения эфирного масла. Некоторые из них применяются с незапамятных времен, другие — более современны и, соответственно, намного продуктивнее. Преимущество отдается щадящим способам, так как эфирные масла весьма «чувствительны» и легко улетучива- ются. При неосторожном и неправильном обращении их качество заметно ухудшается, поэтому тщательное соблюдение техноло- гии — необходимое условие для получения эфирных масел. Если эфирные масла содержатся в форме гликозидов, их необходимо освободить ферментативным расщеплением до свободного состояния, иначе его получить невозможно. Используются ферменты, содержащиеся в самом растении. Сначала сырье измель- чают и растирают с водой. Затем при температуре 50—60 °С настаивают в течение нескольких часов: в это время идет распад гликозидов и образуются душистые вещества. Способы (методы) получения эфирных масел: 1. Механические способы — выжимание эфирных масел — метод прессования. 2. Перегонка эфирных масел с водяным паром — метод гидродистилляции. 3. Извлечение эфирных масел легколетучими растворителя- ми — метод экстракции. 4. Поглощение выделяющихся из свежих цветков паров эфирных масел жирами — метод анфлеража и динамической адсорбции. Конечные продукты, изготовляемые первыми двумя способами, называются эфирными маслами, третьим — экстрак- ционными эфирными маслами, и четвертым — цветочными помадами. Механические способы. Данным способом получают только эфирные масла цитрусовых плодов (лимон, апельсин, мандарин, бергамот), где масла сосредоточены лишь в их корках в достаточно 133 крупных вместилищах. До 1930 г. эфирные масла получали путем прессования кожуры в губку. В настоящее время, применяя меха- нический способ, кожуру обычно удаляют, пропускают через зуб- чатые вальцы, смешивают с небольшим количеством воды, а затем подвергают прессованию на гидравлических прессах. Оставшееся (около 30%) в кожуре эфирное масло извлекают далее перегонкой с водяным паром. Нельзя допускать нагревания продукта, так как при этом будут разрушены важные летучие соединения. Выход эфирных масел при механическом способе (из 1000 плодов, г): лимонное — 360—600; мандариновое — 4100; померанцевое — 700—800. Перегонка с водяным паром — наиболее распространенный способ получения эфирного масла. Его применяют в случаях, когда сырье содержит сравнительно много эфирного масла и температура перегонки (около 100 °С) не отражается на качестве готового продукта. Температура кипения отдельных компонентов эфирных масел колеблется от 150 до 350 °С. Так, например, пинен кипит при 160; лимонен — при 177, гераниол — при 229, тимол — при 233 °С. Однако все эти вещества в присутствии водяного пара перего- няются при температуре ниже 100 °С. Теоретические основы процесса перегонки с водяным паром подчиняются закону Дальтона о парциальных давлениях, согласно которому смесь жидкостей (взаимно нерастворимых и химически друг на друга не действующих) закипает тогда, когда сумма упругостей их паров достигает атмосферного давления. По закону Дальтона общее давление смеси равно сумме парциальных давлений компонентов. В результате давление паров смеси достигает атмосферного давления еще до кипения воды. Так, например, смесь пихтового масла и воды при атмосферном давлении будет перегоняться при температуре 95,5 °С (вместо 160 °С для пинена — основного компонента пихтового масла). Перегонку с водяным паром осуществляют в перегонных аппаратах непрерывного или периодического действия, перегон- ных аппаратах контейнерного типа и др. Часто, чтобы избежать сцеживания сырья и разрушения составных частей масла (омыление сложных эфиров и др.), сырье помещают на перфорированные сетки, нижняя из которых находится выше уровня конденсата, и отгоняют с помощью острого пара. Дистиллят (смесь воды и эфирного масла) охлаждают в холодильнике и отделяют так называемое декантированное масло, а дистилляционные воды перегоняют повторно, обогревая глухим паром или подвергая дополнительной обработке активированным углем и летучими растворителями. При этом способе одновременно получают душистую воду. 134 На рис. 6.1 приведена схема перегонной установки периоди- ческого действия, которая состоит из куба 4, конденсатора 15 и приемника 19. Куб защищен паровой рубашкой 3, снабжен перфорированным змеевиком-барботером 6 для пуска острого пара; имеет спускной кран 7 и сверху закрывается крышкой 1 с пароотводной трубкой 2, посредством которой он соединяется с конденсатором. С помощью лебедки 13 поднимают крышку куба. В куб на ложное дно 5 и слой полотна 18 помещают растительное сырье, которое при необходимости замачивают водой. Крышку после этого опускают и герметично соединяют с корпусом с помощью болтов или прижимного устройства. Через вентиль 9 впускают пар 12 в паровую рубашку, а через вентиль 10 выпускают отработанный пар и конденсат, которые через конденсационный горшок 11 проходят в канализацию. После достаточного прогрева растительного сырья через вентиль 8 и барботер 6 в куб впускают острый пар, который равномерно проходит через растительную массу и увлекает за собой эфирное масло. Пары эфирного конденсата поступают в приемник. Охлажденная вода в конденсатор поступает снизу через вентиль 16, а отработанная вода выходит сверху через вентиль 17. После окончания перегонки перекрывают вентили 8 и 9, дают кубу остыть, сливают жидкость через кран 7, поднимают крышку и разгружают куб, опрокидывая его с помощью зубчатого механизма 14. Рис. 6.1. Установка для получения эфирных масел методом перегонки с водяным паром Приемником служат так называемые флорентийские склянки со сливными трубами для воды. Они устроены так, что если масло легче воды, то оно собирается слоем сверху, а вода |