Нормальные условия:
p
0
= 1,01·10 5
Па; T
0
= 273 К.
88
Лекция 10 2.2.3. Основное уравнение МКТ Рассмотрим равновесный идеальный газ, состоящий из одинаковых молекул мас- сой
m0
. Все молекулы имеют разные по модулю и направлению скорости. Давление газа обусловлено ударами молекул о стенку сосуда.
1. Удар одной молекулы
Пусть молекула массой
m0
движется перпендикулярно стенке со скоростью
v и испытывает абсолютно упругий удар
(
РИС
. 10.1
). После удара молекула отскакивает со скоростью
v (см.
«У
ДАР ШАРА ОБ УПРУГУЮ ПЛИТУ
»
). По II закону Ньютона изменение импульса молекулы при ударе
*
0
Δ
mf τ
v, где
*
f — сила, с
которой стенка действует на молекулу,
τ — длительность удара. Спроецируем это равенство на ось
x:
*
0 0
mmf τ
vvПо III закону Ньютона сила, с которой молекула действует на стенку,
*
ff ⇒
*
ff
,
0 2
mfτ
v2. Число ударов о стенку за время Δ
t >>
τ Рассмотрим
i-ю скоростную группу молекул, т. е. молекулы со скоростями
v = (
vi,
vi ± Δ
v). Выделим прямой цилиндр, одно из оснований которого площадью Δ
S прилегает к стенке сосуда, а высота равна
viΔ
t (
РИС
. 10.2
). Число молекул внутри этого цилиндра, которые долетят до стенки за время Δ
t,
Δ
Δ Δ
6
iiinNt S
v, где
ni — концентрация молекул
i-ой скоростной группы; ко- эффициент 1/6 обусловлен тем, что из всех молекул 1/3 дви- жется вдоль оси
x, из них ½ движется в направлении стенки.
3. Импульс, полученный стенкой от молекул
i-ой скоростной группы за время Δ
t Средний импульс, переданный стенке молекулами
i-ой скоростной группы, равен сумме импульсов ударов отдельных молекул этой группы (все выражения далее записываем в проекции на ось
x):
2 0
0 0
0
Δ
2
Δ
2
Δ Δ 2
Δ Δ
6 3
iiiiiiiii imnF tf τmNmt S mnt S
vvvvv, здесь
Fi — суммарная сила, с которой молекулы
i-ой скоростной группы действуют на стенку (участок площадью Δ
S). Давление молекул
i-ой скоростной группы
x m0
Рис. 10.1 viΔ
t x m0
Δ
S Рис. 10.2 3
89 2
0
Δ
3
i
i i
i
F
m n
p
S
v
4. Учёт давления всех скоростных групп молекул
По закону Дальтона
2 2
0 0
3 3
i
i i
i i
m
m
n
p
p
n
n
n
v
v
;
i
n
n
;
2 2
2 2
2 1 1 2 2 1
2
i i
i i
i
n
n
n
n
n
n
n
n
v
v
v
v
v
;
2 0
3
m n
p
v .
(10.1)
2
кв
v
v —
средняя квадратичная скорость
молекулы идеального газа.
Преобразуем результат
(10.1)
:
2 0
2 3
2
m
p
n
v
—
основное уравнение МКТ идеального газа
;
2 3
p
n ε
(10.2)
—
основное уравнение МКТ идеального газа для энергии
. Здесь
ε
— средняя кинетическая энергия молекулы идеального газа (поступательного движения).
2.2.4. Молекулярно-кинетическое толкование абсолютной температуры
Из выражений
(9.2)
и
(10.2)
следует
2 3
p
n ε
p nkT
⇒
2 3
kT
ε
⇒
3 2
ε
kT
Абсолютная температура пропорциональна средней кинетической энергии посту- пательного движения, приходящейся на 1 молекулу.
Энергетическая температура
2 0
2 2
3 3
2
m
θ kT
ε
v
; [θ] = Дж.
Среднеквадратичная скорость молекулы идеального газа кв
0 0
0 2
2 3 3
3 2
ε
kT
kT
RT
m
m
m
μ
v
; кв
3RT
μ
v
90
Численная оценка При
t = 27°C (
T = 300 К) для кислорода (
µ = 3,2·10
–2
кг/моль):
θ = 4,2·10
–21
Дж;
2 2
кв
2 3 8,31 3 10
м
10 3 2,6 483 3,2 10
с
v2.3. I начало термодинамики 2.3.1. Внутренняя энергия Внутренняя энергия термодинамической системы — это сумма следующих со- ставляющих:
1. Кинетическая энергия теплового движения молекул (поступательного, враща- тельного и колебательного)
2. Потенциальная энергия взаимодействия молекул
3. Потенциальная энергия взаимодействия атомов в молекуле
4. Энергия атомных оболочек
5. Внутриядерная энергия
2.3.2. Внутренняя энергия идеального газа Внутренняя энергия идеального газа — кинетическая энергия поступательного и вращательного движения молекул.
Для одноатомного газа с учётом того, что средняя кинетическая энергия поступа- тельного движения молекулы
3 2
εkT
, получим выражение для внутренней энергии
A
3 3
3 3
2 2
2 2
mU N εNkTνN kTνRTRTμ
Число степеней свободы i механической системы — наименьшее число независи- мых координат, с помощью которых определяется положение системы в простран- стве.
Число степеней свободы молекул указано в
ТАБЛИЦЕ
10.1
Закон равномерного распределения энергии по степеням свободы: в любой тер- модинамической системы на одну степень свободы молекулы приходится энергия, в среднем равная
2
kTДоказательство Для
поступательного движения поступ3 2
εkT
и
2 2
2 2
0 0
0 0
2 2
2 0
поступ
1 3
2 2
2 2
2
xyzxyzmmmmmεε
vvvvvvv;
1 2
kTε
, ч. т. д.
91
Внутренняя энергия идеального газа равна сумме кинетических энергий поступа- тельного и вращательного движения всех молекул газа:
A
2 2
2 2
i
i
i
i m
U N ε
N NkT
νN kT
νRT
RT
μ
,
2
i m
U
RT
μ
Таблица 10.1
Одноатомная молекула
Двухатомная молекула
Многоатомная молекула
3
i
5
i
6
i
3 степени свободы, соответствующие
поступательному
движению
3 степени свободы, соответствующие
поступательному
движению
+ 2 степени свободы, соответствующие
вращательному
движению
3 степени свободы, соответствующие
поступательному
движению
+ 3 степени свободы, соответствующие
вращательному
движению
Внутренняя энергия — функция состояния термо- динамической системы.
Изменение внутренней энергии при переходе си- стемы из состояния
1
в состояние
2
(см. диаграмму
РИС
. 10.3
)
2 1
2 1
Δ
Δ
2 2
i m
i m
U U
U
R T T
R T
μ
μ
Изменение внутренней энергии термодинамиче- ской системы не зависит от способа перехода си- стемы из одного состояния в другое, а определя- ется только начальным и конечным состояниями системы.
y
z
x
O
y
z
x
O
x
z
y
z
x
O
x
z
y
O
V
p
1
2
Рис. 10.3
92
2.3.3. Работа газа
Пусть газ находится под подвижным поршнем под давлением p
(
РИС
. 10.4
). Поршень совершает малое перемещение
dl , при этом объём газа изменяется на dV. Газ действует на поршень с силой
F
, F = pS, где S — площадь поршня. Найдём работу газа δA при элементарном расширении:
δA Fdl Fdl pSdl pdV
,
δA pdV
Работа газа
2 1
A
pdV
Графический смысл работы — площадь под графи- ком p(V) (
РИС
. 10.5
).
Работа — характеристика не макросостояния тер- модинамической системы, а термодинамического процесса, она зависит от способа перехода из начального в конечное состояние. Поэтому эле- ментарная работа не является полным дифферен- циалом какой-либо величины — функции состоя- ния. По этой причине малое приращения работы
(и других величин, не являющихся полными диф- ференциалами) принято обозначать буквой δ, а малое приращение температуры, объёма, внутренней энергии и т. п. — знаком дифференциала d.
П
РИМЕР
Работа при изотермическом расширении идеального газа
Идеальный газ расширяется при постоянной тем- пературе от объёма V
1
при давлении p
1
до объёма
V
2
. Найти работу газа.
Из уравнения состояния идеального газа: const
pV
⇒
1 1
pV p V
,
1 1
p V
p V
V
График
33
этой функции представлен на
РИС
. 10.6
Вычислим работу:
2 2
1 1
2 1 1 1 1 1
ln
V
V
V
V
V
dV
A
p V dV
p V
p V
V
V
33
На графиках термодинамических процессов следует обозначать начальное и конечное состояния и направление процесса.
p
dV
Рис. 10.4
0
V
p
1
2
V
1
V
2
Рис. 10.5
0
V
p
V
1
V
2
p
1
p
2
1
2
Рис. 10.6
93
2.3.4. Количество теплоты. Теплоёмкость
Количество теплоты
— характеристика термодинамического процесса — энер- гия, передаваемая термодинамической системе без совершения работы.
Теплоёмкость системы (тела)
— характеристика термодинамической системы и совершаемого ею процесса, равная количеству теплоты, которое необходимо пе- редать системе для нагревания её на один градус:
δQ
C
dT
;
Дж
К
C
Удельная теплоёмкость вещества
— теплоёмкость вещества единичной массы:
δQ
c
mdT
;
Дж кг К
c
Молярная теплоёмкость вещества
— теплоёмкость одного моля вещества:
μ
δQ
C
νdT
;
Дж моль К
μ
C
Следует понимать, что удельные и молярные теплоёмкости одного и того же веще- ства различаются в зависимости от термодинамического процесса.
2.3.5. I начало термодинамики
I начало термодинамики — закон сохранения энергии в применении к термодина- мическим процессам.
I начало термодинамики:
количество теплоты, переданное термодинамической системе, равно сумме изменения внутренней энергии системы и работы, совершён- ной системой;
в интегральной форме:
Δ
Q
U A
;
в дифференциальной форме:
δQ dU δA
94
Лекция 11
2.4. Политропный процесс идеального газа
2.4.1. Изотермический процесс (T = const)
Уравнение процесса const
pV
График процесса в координатах (p, V) показан на
РИС
. 10.6
34
Так как T = const, ΔU = 0.
I начало термодинамики запишется как
Q A
Молярная теплоёмкость
T
δQ
C
dT
(все формулы этого параграфа записываются для ν = 1 моль).
2.4.2. Изохорный процесс (V = const)
График процесса показан на
РИС
. 11.1
Так как V = const, ΔV = 0, A = 0.
I начало термодинамики:
Δ
Q
U
Так как
2
i
U
RT
, молярная теплоёмкость
2
V
δQ dU
i
C
R
dT dT
2.4.3. Изобарный процесс (p = const)
График процесса показан на
РИС
. 11.2
В этом процессе ΔU ≠ 0 и A ≠ 0.
I начало термодинамики:
Δ
Q
U A
Молярная теплоёмкость
2
p
δQ dU pdV
i
pdV
C
R
dT
dT
dT
Из уравнения Менделеева-Клапейрона pV = RT, по- этому
pdV RdT
⇒
pdV
R
dT
;
2 2
2
p
i
i
C
R R
R
34
В «живой» лекции
РИСУНОК
10.6
нужно воспроизвести.
0 0
V
p
1
2
Рис. 11.1
0
V
p
1
2
Рис. 11.2
95
Всегда C
p
>C
V
;
p
V
C
C
R
—
формула Майера
. Отношение
2
p
V
C
i
C
i
Смысл этого соотношения разъясняется в
РАЗДЕЛЕ
2.4.4
2.4.4. Адиабатный процесс (δQ = 0)
Адиабатный процесс
— процесс в теплоизолированной системе.
I начало термодинамики:
0 ΔU A
⇒
Δ
A
U
Молярная теплоёмкость ад
0
δQ
C
dT
.
Найдём уравнение адиабатного процесса идеального газа:
δA
dU
;
2
RT
δA pdV
dV
V
i
dU
RdT
⇒
2
RT
i
dV
RdT
V
; разделим переменные в этом дифференциальном уравнении:
2
dV
i dT
V
T
,
2 2
1 1
2
V
T
V
T
dV
i dT
V
T
(здесь V
1
, T
1
и V
2
, T
2
— параметры соответственно начального и конечного состоя- ний системы),
2 2
1 1
ln ln
2
V
T
i
V
T
,
2 2
2 1
1
i
V
T
V
T
⇒
2 2
1 1 2 2
i
i
V T
V T
;
2
const
i
VT
—
уравнение адиабаты (уравнение Пуассона)
в координатах (V, T).
Преобразуем это уравнение в координаты (p, V): T pV,
2 2
const
i
i
Vp V
⇒
1 2
2
const
i
i
p V
⇒
2
const
i
i
pV
, const
γ
pV
,
0
96 2
pVCiγiC
—
показатель адиабаты (коэффициент Пуассона). Для одноатом- ного газа
5 3
γ , для двухатомного —
7 5
γ .
График адиабатного процесса представлен на
РИС
. 11.3
. Для сравнения на этой же диаграмме по- казан график изотермического процесса. Давле- ние при адиабатном расширении убывает быст- рее, чем при изотермическом расширении (
γ > 1).
[Студенты
самостоятельно выводят уравнение
Пуассона в координатах (
p,
T).]