Конспект лекций эумк по дисциплине Физика, иээ о. И. Лубенченко 12 2020
Скачать 7.51 Mb.
|
самостоятельно найти вероятности отдельных макро- состояний в ПРИМЕРЕ 2 , вероятность наименее вероятного состояния в ПРИМЕРЕ 3 .) 2.6.4. Статистический смысл энтропии Пусть имеются две термодинамические системы, имеющие статистические веса W 1 и W 2 . Объединим эти системы в одну. Статистический вес объединённой системы 1 2 W W W — термодинамическая вероятность не обладает свойством аддитивности. Адди- тивная величина — логарифм термодинамической вероятности: 1 2 ln ln ln W W W Энтропия ln S k W – мера неупорядоченности термодинамической системы. Можно доказать, что два определения энтропии — термодинамическое (см. РАЗДЕЛ 2.6.1 ) и статистическое — эквивалентны. 2.6.5. II начало термодинамики II начало термодинамики указывает направление протекания термодинамиче- ских процессов. Оно не следует из фундаментальных физических законов. Существует много формулировок II начала термодинамики, все они эквивалентны. Приведём три из этих формулировок. 1. В замкнутой (изолированной) термодинамической системе все процессы идут в сторону возрастания энтропии. 2. Невозможен термодинамический процесс, единственным результатом кото- рого была бы передача тепла от менее нагретого тела к более нагретому. 3. Невозможен вечный двигатель II рода 35 , т. е. двигатель, который превращал бы всё подведённое к нему тепло в работу без каких-либо изменений в других те- лах. Возможны (но маловероятны) самопроизвольные отклонения термодинамиче- ских систем от равновесного состояния — флуктуации 35 Вечный двигатель I рода — двигатель, совершающий работу без подвода энергии. 106 2.6.6. Изменение энтропии в термодинамических процессах В неизолированной системе энтропия может как возрастать, так и убывать. Обратимые процессы идут при максимальной энтропии, причём обрат δQ dS T или 2 2 1 1 обрат δQ S S T В необратимом процессе δQ dS T , так как приращение энтропии обусловлено двумя процессами — подводом тепла и переходом системы к равновесному состо- янию. Равновесный адиабатный процесс — изоэнтропический процесс (δQ = 0 → dS = 0). П РИМЕР Изменение энтропии идеального газа Идеальный газ переходит из состояния с параметрами p 1 , V 1 , T 1 в состояние с пара- метрами p 2 , V 2 , T 2 . Найти изменение энтропии газа. Так как энтропия — функция состояния системы, то результат не должен зависеть от того, каким способом происходит переход из начального в конечное состояние. Перейдём из состояния 1 в состояние 2 обратимым образом. Как обсуждалось РА- НЕЕ , возможны два обратимых процесса — квазистатический адиабатный и изотер- мический процессы. Поэтому точки 1 и 2 на диаграмме РИС . 12.2 А мы соединим изо- термой и адиабатой через промежуточное состояние 3 : 1-3 — изотермический процесс, 3-2 — адиабатный процесс. На РИС . 12.2 Б изображены графики тех же процессов в координатах (T, S). Рассчитаем изменение энтропии: 2 3 2 12 1 1 1 3 обрат Δ δQ δQ δQ S T T T В изотермическом процессе 1-3 δQ = δA = pdV, а pV = p 1 V 1 ⇒ 1 1 p V p V ; 3 3 3 1 1 1 1 12 1 1 1 1 1 1 Δ ln V p V p V pdV dV S T T V T V (12.1) 0 107 а б Рис. 12.2 Найдём V 3 из уравнений адиабатного и изотермического процессов: 1 1 3 3 2 2 3 3 , γ γ p V p V p V p V Разделим нижнее уравнение на верхнее: 1 2 2 3 1 1 γ γ p V V p V ⇒ 1 1 1 2 2 3 1 1 1 1 γ γ γ γ p V V p V Выразим показатель адиабаты γ через число степеней свободы i молекулы: 2 i γ i ⇒ 2 2 1 1 i γ i i , 2 2 1 2 2 i i γ i γ i ; 2 2 2 2 2 3 1 2 1 i i i p V V p V Подставим это выражение в формулу (12.1) : 2 2 2 1 1 2 2 1 1 2 2 12 1 1 1 1 1 2 1 2 Δ ln ln ln 2 2 i i i p V p V p V p V i i S T p T p V V Так как из уравнения Менделеева-Клапейрона 1 1 1 p V νR T , 2 2 1 1 2 2 12 1 1 1 1 1 Δ ln ln ln ln V p V p p V p V p V S ν C C C C p V T p V 2.6.7. III начало термодинамики III начало термодинамики (тепловой закон Нернста): при стремлении к нулю термодинамической температуры энтропия термодинамической системы стре- мится к нулю. Другая формулировка: абсолютный нуль недостижим. Из закона Нернста следует, что для любой термодинамической системы 0 V p 1 3 2 0 S T 1 3 2 108 0 0 V T dU C dT 2.7. Классические распределения частиц идеального газа 2.7.1. Функция распределения Пусть имеется термодинамическая система из N частиц; ξ — величина, характери- зующая частицу. Вероятность того, что величина ξ будет иметь значение ξ i , i i N P N , где N i — количество частиц, для которых ξ = ξ i Условие нормировки: 1 i P (так как то, что величина ξ примет какое-нибудь значение из области определения, есть достоверное событие). Среднее значение величины ξ: i i i i N ξ ξ Pξ N Если величина ξ изменяется непрерывно, то вероятность того, что ξ = (ξ, ξ + dξ) dP f ξ dξ , где f(ξ) — функция распределения вероятности (плотность вероятности) П РИМЕР Распределение Гаусса Распределение Гаусса — это функция вида 2 0 α ξ ξ f ξ Ae , где ξ 0 — постоянная, α — положитель- ная постоянная; коэффициент A нахо- дится из условия нормировки (см. НИЖЕ ). График распределения Гаусса показан на РИС . 12.3 По такому закону распределяются ре- зультаты серии большого числа случай- ных измерений 36 Демонстрация: Доска Гальтона Свойства функции распределения 37 1. Определённость и непрерывность во всей области определения ξ(a, b) 36 Результаты серии небольшого числа случайных измерений (N ≲ 10) подчиняются распределению Стьюдента (см. ВВОДНУЮ ГЛАВУ ЛАБОРАТОРНОГО ПРАКТИКУМА ). 37 В «живой» лекции эти свойства можно записать математическими значками. 0 ξ f(ξ) ξ 0 Рис. 12.3 109 2. Дифференцируемость во всей области определения 3. Интегрируемость во всей области определения 4. Условие нормировки (нормируемость): 1 b a f ξ dξ Зная функцию распределения, можно найти среднее значение любого параметра, зависящего от ξ. Вероятность того, что величина ξ принимает значение от ξ 1 до ξ 2 , 2 1 1 2 , ξ ξ P ξ ξ f ξ dξ Среднее значение ξ b a ξ ξf ξ dξ Среднее значение квадрата ξ 2 2 b a ξ ξ f ξ dξ Среднее значение функции φ(ξ) b a φ φ ξ f ξ dξ Наиболее вероятное значение ξ вер 0 ξ ξ df ξ dξ ⇒ ξ вер Дополнительное задание Найти по РАСПРЕДЕЛЕНИЮ Г АУССА (a → –∞, b → ∞): нормировочный множитель A, ξ , 2 ξ , ξ вер 110 Лекция 13 2.7.2. Распределение молекул идеального газа по скоростям (распределение Максвелла) Молекулы идеального газа движутся хаотически, но в этом хаосе есть закономер- ности. Рассмотрим идеальный газ из N частиц. Теперь случайная величина ξ — это модуль скорости v молекул идеального газа. Найдём функцию распределения f(v). Рассмотрим подпространство фазового пространства — пространство скоростей (v x , v y , v z ). Плотность изобразительных то- чек в этом пространстве будет равна Nf(v). Количество точек в сферическом слое ра- диуса v толщиной dv ( РИС . 13.1 ) 2 4 dN Nf π d v v v . Вероятность попадания изобразительной точки в этот слой 2 4 dN dP f π d N v v v ; плотность вероятности 2 4 dP F f π d v v v v Так как все направления равноправны, 1 2 3 x y z f φ φ φ v v v v , (13.1) функции φ 1 , φ 2 , φ 3 одинаковы: φ 1 = φ 2 = φ 3 = φ. Прологарифмируем выражение (13.1) : ln ln ln ln x y z f φ φ φ v v v v . (13.2) Продифференцируем это выражение по v x : 1 1 x x x x df dφ f d φ d v v v v v v v v ; 2 2 2 2 2 2 2 2 x y z x x x x x y z v v v v v v v v v v v v ; 1 1 x x x f φ f φ v v v v v v ⇒ x x x φ f f φ v v v v v v Аналогично, продифференцировав (13.2) по v y , v z , получим y y y φ f f φ v v v v v v , z z z φ f f φ v v v v v v v z v y v x O v dv Рис. 13.1 111 Получается, что const f f v v v . Положим f α f v v v . Тогда 1 x x x x dφ α φ d v v v v Решим это дифференциальное уравнение методом разделения переменных: x x x x dφ α d φ v v v v ⇒ 2 ln const 2 x x α φ v v ⇒ 2 2 x α x φ Ae v v Аналогично 2 2 y α y φ Ae v v , 2 2 z α z φ Ae v v По формуле (13.1) 2 2 2 2 3 3 2 2 x y z α α f A e A e v v v v v (13.3) Выразим коэффициент A из условия нормировки: 1 x x y y z z φ d φ d φ d v v v v v v ⇒ 2 2 1 x α x A e d v v Определённый интеграл в последнем выражении поддаётся вычислению в элемен- тарных функциях; в результате получим 2 α A π . Подставим этот коэффициент в выражение для f(v) (13.3) : 2 3 2 2 2 α α f e π v v Найдём α. С одной стороны, 2 0 1 3 2 3 2 x m kT v ⇒ 2 0 x kT m v (ср. РАЗДЕЛ 2.3.2 ), здесь m 0 — масса молекулы. С другой стороны, 2 2 x x x x φ d v v v v . Отсюда можно получить 0 m α kT Итак, 2 0 0 2 2 x m kT x m φ e πkT v v , аналогичные выражения для φ(v y ), φ(v z ); 112 2 0 3 2 0 2 2 m kT m f e πkT v v ; (13.4) 2 0 3 2 2 0 2 4 2 m kT m F π e πkT v v v — функция распределения Максвелла . График этой функции представлен на РИС . 13.2 Рис. 13.2 Физический смысл площади под этой кривой на участке (v 1 , v 2 ) — доля молекул со скоростями от v 1 до v 2 2 1 ΔN F d N v v v v . При нагревании доля молекул с большими скоростями возрастает, а доля молекул с малыми скоростями убывает. Наивероятнейшая скорость молекулы идеального газа — скорость, соответству- ющая максимуму функции распределения F(v). Вычислим её: вер 0 dF d v v v v ⇒ 2 2 0 вер 0 вер 0 вер 2 2 2 вер вер 2 2 0 2 m m kT kT m e e kT v v v v v , вер 0 2 2 kT RT m μ v |