ГОСы. Основные понятия и назначение грохочения
Скачать 6.74 Mb.
|
Вопрос 28 Кинетический анализ процессов образования при флотации комплекса частица – пузырек. Между сближающимися пузырьком и минеральной частицей находится прослойка воды, состоящая из двух частей, обладающих различными свойствами: слоя неизменной воды h и гидратных слоев, окружающих частицу hМ и пузырек hn (рис. 1.4, а). Относительно толстый слой неизменной воды не обладает какими-либо особенными свойствами, в то время как гидратные слои имеют специфические свойства, отличные от свойств объемной фазы. Процесс сближения частицы и пузырька и их слипание можно разделить на три этапа. 1. происходит вытеснение прослойки неизменной воды толщиной h. К концу первого этапа пузырек и частица сближаются на расстояние, при котором соприкасаются их гидратные слои (рис.1.4, б). Расстояние между пузырьком и частицей при этом будет h1= hn+ hМ. Т.к. в течение первого этапа сближения пузырька и частицы .их гидратные сдои не соприкасаются, то удельная поверхностная энергия гидратной прослойки W будет оставаться постоянной (участок а-б, рис.1.5) и равной сумме удельных поверхностных энергий на границе, раздела твердое-жидкость и жидкость - газ, т.е. W=δТ - Ж + δЖ – Г. Удаление прослойки неизменной воды происходит легко в соответствии с законами гидродинамики. Однако при быстром сближении пузырька и частицы прослойка как бы затвердевает и удаление ее затрудняется. 2. в течение второго этапа сближения происходит разрушение, уменьшение толщины гидратной прослойки до значения hКР, при которой она становится неустойчивой (рис.1,4, в). Для разрушения гидратной прослойки необходимо затрачивать определенную работу. При этом свойства гидратной прослойки будут изменяться, и удельная поверхностная энергия ее будет увеличиваться (участок кривой б-в, см. рис.1.5). 3. в течение третьего этапа неустойчивая гидратная прослойка толщиной hКР мгновенно разрушается и происходит скачкообразное (спонтанное) слипание частицы и пузырька с образованием трехфазного периметра смачивания (рис.1.5, г). Разрушение гидратной прослойки происходит самопроизвольно и поэтому удельная поверхностная энергия гидратной оболочки уменьшается (участок кривой в-г, см. рис.1.5). Между слипшимися пузырьком и частицей остается гидратная прослойка толщиной hО, которая называется остаточным гидратным слоем. Остаточный гидратный слой прочно связан с минеральной поверхностью и удалить его трудно, так как это связано с затратой большого количества энергии. Толщина остаточного гидратного слоя hО зависит от степени гидрофобности поверхности, с увеличением которой она уменьшается. Рассмотрение кинетики слипания частицы и пузырька показывает, что для закрепления на поверхности пузырька минеральной частицы она должна преодолеть энергетический барьер ΔW′. Этот барьер частица может преодолеть за счет своей кинетической энергии, что характерно для достаточно крупных частиц. Необходимым условием закрепления частицы является также и то, что время контакта частицы с пузырьком должно быть больше времени, необходимого для разрушения и медленного утончения гидратной прослойки под действием внешних сил, t2 и времени самопроизвольного мгновенного ее раз рушения t3, т.е. времени протекания второго и третьего этапов, которые определяют время индукции ti. Время индукции — это минимальное время контакта, необходимое для закрепления минеральной частицы на пузырьке. Таким образом, если минеральная частица имеет кинетическую энергию, достаточную для преодоления энергетического барьера, и время контакта частицы с пузырьком, больше времени индукции, в результате чего частица и пузырек сблизятся на расстояние hКР, то произойдет мгновенный самопроизвольный разрыв гидратной прослойки и закрепление частицы на пузырьке. Изменение удельной поверхностной энергии гидратной прослойки между сближающимися пузырьком и частицей зависит от начальной гидратированности поверхности (рис.1.6). В случае предельной гидратированности поверхности (кривая 1) удельная поверхностная энергия гидратной прослойки непрерывно увеличивается, энергетический барьер равен бесконечности и закрепление частицы с предельно гидратированной поверхностью на пузырьке невозможно. При соприкосновении частицы с предельно гидрофобной поверхностью (кривая 3) с пузырьком происходит мгновенный распад гид ратной прослойки, так как энергетический барьер отсутствует. Такое состояние поверхности частиц свидетельствует об их высокой флотационной активности. Однако флотация предельно гидрофобных частиц затруднена, так как в этом случае флотационная суспензия будет крайне неустойчивой, что будет приводить к образованию крупных хлопьев и снижению показателей флотации. Минеральные частицы с некоторой степенью гидратированности поверхности (кривая 2 на рис.1.6) наиболее характерны для флотационной суспензии. В этом случае имеется возможность закрепления частицы на пузырьке (ΔW>0) и сохранения агрегативной устойчивости суспензии за счет наличия энергетического барьера (ΔW′>0). При флотации происходит избирательное закрепление на пузырьках частиц, отличающихся степенью гидратированности поверхности. Применяемые флотационные реагенты изменяют энергетическую характеристику гидратной оболочки и время индукции. Установлено, что реагенты-собиратели уменьшают время индукции, а депрессоры увеличивают, замедляя закрепление минеральной частицы на пузырьке. Вопрос 29 Термодинамический анализ процессов образования при флотации комплекса частица – пузырек. Термодинамический анализ может применяться только для равновесных состояний рассматриваемой изолированной системы. В случае флотационной системы признаками равновесности системы являются: постоянство концентраций всех присутствующих веществ при постоянной температуре и постоянном давлении; краевой угол смачивания должен равняться величине, определяемой уравнением Юнга; давление воздуха в пузырьках должно быть постоянным; система должна быть "легкоподвижной" и достижение равновесия возможно в направлении получения исходного состояния (разобщенные частица и пузырек) и в направлении получения конечного состояния (минерализованный пузырек). Перечисленные признаки равновесности системы при флотации не выдерживаются. Поэтому флотационная система является неравновесной, а термодинамический анализ флотационных явлений является условным. Термодинамический анализ процесса минерализации, позволяющий установить только принципиальную возможность минерализации, основан на втором законе термодинамики, согласно которому всякий процесс может протекать самопроизвольно только в направлении, соответствующем уменьшению свободней энергии системы. Наиболее устойчивое состояние имеет место при минимальном значении свободной энергии. Сущность термодинамического анализа заключается в том, что подсчитывается свободная энергия системы до и после закрепления частицы на пузырьке и определяется убыль энергии. Свободной энергией является поверхностная энергия на поверхностях раздела флотационных фаз. Количество свободной энергии определяется суммой произведений удельных поверхностных энергий на соответствующие площади поверхностей раздела. Запас свободной энергии системы до закрепления частицы на пузырьке (рис.1.1). W1=SЖ – Г * δЖ – Г + SТ – Ж * δТ - Ж где Sж-г и Sт-ж - площади поверхностей раздела жидкость-газ и твердое-жидкость; δж-г и δт-ж - удельные поверхностные энергии на поверхностях раздела жидкость-газ и твердое-жидкость. Запас свободной энергии системы после закрепления частицы на пузырьке при площади контакта равной единице W2= (SЖ – Г – 1)* δЖ – Г + (Sт-ж – 1)* δт-ж + 1* δТ - Г Убыль свободной энергии системы ΔW= W1 – W2 = δж-г + δт-ж - δТ – Г В связи с тем, что методы определения удельных поверхностных энергий твердых тел сложны и трудоемки, заменим δт-ж и δт-г через δж-г, величина которой .определяется просто и точно. При равновесном смачивании из уравнения Юнга. δТ – Г - δт-ж = δж-г * cosθ Тогда убыль свободной энергии системы: ΔW= δЖ – Г * (1 – cosθ) Это уравнение справедливо для площади контакта 1 см² и при условии, что площадь поверхности раздела жидкость-газ после закрепления частицы уменьшается на величину площади контакта, т.е. в данном случае на 1 см² . Однако в связи с тем, что объем воздуха в пузырьке до и после закрепления на нем частицы остается постоянным, то количество воздуха, заключенное в шаровом сегменте 1-2-3, переходит в прилипший пузырек, увеличивая поверхность раз дела жидкость-газ . Т.е. получается, что S5-6-7 > S2-3-4. С учетом деформации пузырька и изменения его поверхности убыль свободной энергии системы: Δ W′ = W1 - W'2 / S Т – Г = ((SЖ – Г - S' ж-г ) / S Т – Г ) – cosθ) где W'2 - запас свободной энергии системы после закрепления частицы с учетом деформации и изменения поверхности пузырька; S'ж-г - площадь поверхности раздела жидкость-газ после закрепления частицы на пузырьке. В условиях флотации, когда размер частиц мал по сравнению с размерами пузырьков, деформация пузырька мала и убыль свободной энергии системы можно определять без учета деформации пузырька. Уравнения, определяющие убыль свободной энергии системы, показывают, что чем больше краевой угол смачивания, тем больше убыль свободной энергии системы, т.е., чем гидрофобнее поверхность минеральной частицы, тем выше вероятность закрепления ее на воздушном пузырьке. В случае, когда θ = 0°, закрепление частицы на пузырьке невозможно, т.к. ΔW=0. При значении θ >0°, ΔW>0 и закрепление частицы на пузырьке возможно. Однако известны многие минералы с краевыми углами смачивания больше нуля, которые без подачи реагентов собирателей не флотируются, что, вероятно, связано с кинетическими осложнениями процесса минерализации. Убыль свободной энергии системы, отнесенная к единице площади контакта твердое-газ, называется показателем флотируемости F, т.е.: F = ((W1 – W2) / S Т – Г) Чем больше F, тем выше вероятность процесса минерализации. Убыль свободной энергии системы уменьшается с уменьшением δж-г, и, казалось бы, применение пенообразователей, снижающих поверхностное натяжение, должно приводить к уменьшению вероятности процесса минерализации. Однако применение пенообразователей повышает вероятность процесса минерализации, так как поверхностное натяжение снижается незначительно (на 3-5%), в то же время резко улучшаются условия минерализации: образуется большое количество мелких, достаточно устойчивых пузырьков воздуха. Поэтому в итоге действие пенообразователей, направленное на повышение вероятности процесса минерализации пузырьков воздуха при флотации, преобладает. Вопрос 30 Прочность закрепления частиц на пузырьках и максимальный размер флотируемых частиц. Прочность закрепления. Закрепление пузырька на минеральной поверхности завершается образованием трехфазного периметра смачивания. Причем равновесное состояние с образованием конечного краевого угла смачивания наступает через минуты и даже десятки минут. Адгезия закрепившегося на поверхности пузырька может быть определена силой прилипания (FПР), действующей по периметру площади контакта пузырька с минеральной поверхностью (рис.1.11) и равной произведению величины этого периметра на значение вертикальной составляющей поверхностного натяжения, т.е.: FПР = πa * δж-г * sinθ где a - диаметр площади контакта пузырька с минеральной поверхностью. Сила прилипания пропорциональна длине периметра площади кон такта пузырька и поверхности и величине краевого угла смачивания. Поэтому гистерезис смачивания, способствующий фиксации контура закрепления пузырька и увеличению значения краевого угла смачивания при различных воздействиях на пузырек, обеспечивает повышение прочности его прилипания к минеральной поверхности. Противодействует адгезии давление газа внутри пузырька за вычетом гидростатического давления жидкости на глубине h. Дело в том, что давление газа внутри пузырька больше давления воды у основания пузырька на величину: ((2δж-г / R) – h Δρ g ; где h - высота пузырька; Δр - разность плотностей жидкой и газовой среды; g - ускорение силы тяжести. Эта разность давлений, умноженная на площадь контакта пузырька с поверхностью, приводит к появлению добавочной силы отрыва, равной: (πa² / 4)(( 2δж-г / R) – h Δρ g ) Отрыву пузырька от минеральной поверхности способствует гидростатическая сила подъема пузырька жидкостью, равная VΔp g, где V - объем пузырька, см³. С учетом вышеприведенного, условие равновесия пузырька на минеральной поверхности для статических условий определится следующим уравнением: πa * δж-г * sinθ = VΔp g + (πa² / 4)(( 2δж-г / R) – h Δρ g ) Поверхность реальных частиц не является идеально ровной, как показано на вышеприведенном рисунке, а имеет значительное количество острых выступов, ребер. П.А.Ребиндер установил, что ребра являются труднопреодолимой преградой для трехфазного периметра смачивания, который останавливается, доходя до ребра ( рис.1.12). В этом случае образуется так называемый угол формы τ , который необходимо добавлять к величине краевого угла смачивания. Тогда сила прилипания пузырька к поверхности будет равна: πa * δж-г * sin(θ + τ); За счет угла формы τ краевой угол смачивания θ, необходимый для закрепления пузырька, может быть значительно снижен. Максимальный размер флотируемых частиц. При турбулентном (вихревом) режиме движения, имеющем место в реальных условиях флотации, пульпа вместе с увлекаемыми пузырьками и минеральными частицами перемещается по криволинейным траекториям. Пусть скорость переносного движения пульпы для пузырька и частицы равна соответственно Vn и V'n (рис. 1.13). Движение частицы и пузырька по криволинейным траекториям вызывает появление центробежных сил, в результате чего частица, имея плотность больше плотности пульпы, перемещается в ней от центра вихря к периферии со скоростью V'R и одновременно оседает под действием сил тяжести со скоростью V'p. Пузырьки же воздуха имеют плотность меньше, плотности пульпы и поэтому они всплывают со скоростью Vp и перемещаются в пульпе от периферии вихря к его центру со скоростью VR. Т.к. центробежные силы, возникающие при движении частицы и пузырька по криволинейным траекториям, значительно больше сил тяжести, то вертикальные составляющие относительных скоростей движения пузырька и частицы (Vp и V'p) малы по сравнению с радиальными составляющими этих скоростей (VR и V'R) и ими можно пренебречь. Тогда скорости пузырька и частицы до их столкновения (Vo и V'o) будут определяться скоростями переносного движения пульпы пузырька и частицы (Vn и V'n) и их радиальными составляющими относительных скоростей перемещения (VR и V'R). После столкновения начинается скольжение частицы по поверхности пузырька. Вектор абсолютной скорости частицы определяется геометрической суммой векторов скорости переносного движения пульпы Vn, скорости радиальной составляющей относительного движения и подъема комплекса VR и скорости относительного движения частицы по пузырьку (скорости скольжения) Vc. Считая, что радиальная составляющая относительной скорости движения пузырька в пульпе VR постоянна, вектор абсолютного ускорения частицы можно определить как геометрическую сумму векторов ускорения переносного движения пульпы, ускорения относительного движения (скольжения) частицы по поверхности пузырька и кориолисова ускорения. Кориолисово ускорение представляет часть полного ускорения тела, появляющегося при его сложном движении вследствие изменения относительной скорости тела при переносном движении (движении подвижной системы отсчета) и переносной скорости при определенном движении тела. Расчеты К.А.Разумова показывают, что в реальных условиях флотации ускорение относительного движения (скольжения) частицы по поверхности пузырька в несколько раз больше ускорения переносного движения пульпы и кориолисова ускорения. Поэтому можно считать, что абсолютное ускорение частицы равно ускорению относительного движения (скольжения) частицы по пузырьку. С учетом вышесказанного на частицу, скользящую по поверхности пузырька, будут действовать две отрывающие силы: центробежная (Pi) и сила давления (Рв) воздуха на грань, контактирующую с пузырьком. Препятствовать отрыву частицы от пузырька будут сила прилипания частицы (FПР) и сила давления воды (Рн) на грань, противоположную грани, контактирующей с пузырьком. Величины указанных сил могут быть легко рассчитаны по соответствующим формулам. Расчеты показывают, что определяющую роль при флотации играют центробежная и флотационная силы. Поэтому в момент отрыва частицы приближенное уравнение равновесия можно записать как FПР = Pi. Для частицы кубической формы и при условии, что площадь конт акта равна площади грани куба, уравнение равновесия сил можно записать следующим образом: 4dM * δж-г * sinθ = d³M * δ * i где dM - максимальный размер частицы, закрепляющейся на пузырьке (в данном случае размер куба); i - ускорение относительного движения (скольжения) частицы по поверхности пузырька, i=30-50g. Максимальный размер частиц, закрепляющихся на пузырьке, будет определяться по формуле: dM = √(4δж-г * sinθ / δ * i ) Практика флотации показывает, что максимальный размер флотирующихся зерен галенита составляет 0,24-0,28 мм. То есть формула дает несколько завышенный результат за счет того, что действительная площадь контакта частицы с пузырьком будет меньше площади грани, контактирующей с пузырьком, и периметр смачивания будет меньше 44,. Для уменьшения dM, определяемого по вышеприведенной формуле, необходимо учесть также силу отрыва, создаваемую капиллярным давлением газа в пузырьке на площадь их контакта. Матвиенко Н.В., рассматривая состояние комплекса пузырек-частица в динамических условиях флотации, учел, что силы отрыва возникают также и вследствие инерции частиц, и принял в качестве сил отрыва подъемную силу пузырька, силу, создаваемую капиллярным давлением газа в пузырьке на площадь его контакта с частицей Р и силу инерции частицы И (рис. 1.14). Для того, чтобы комплекс пузырек-частица всплывал необходимо, чтобы подъемная сила пузырька была больше силы инерции частицы. Поэтому для определения условий отрыва из этих двух сил достаточно учесть только меньшую, т.е. силу инерции частицы. В момент отрыва частицы от пузырька FПР – И – Р = 0. Подставив значения сил, будем иметь: (πa * δж-г * sinθ – К * d³КР (δ – ρ)c) – (π d²КР / 4) * ((2 δж-г / R) – Δρ h g) = 0 где dКР- максимальный размер закрепляющейся частицы, см; К - коэффициент пропорциональности между объемом частицы и кубом ее диаметра (безразмерный), для частицы кубической формы К=1, а для шарообразной К=0,52, в расчетах принимается среднее значение, равное 0,75; с - ускорение отрыва частицы от пузырька, см/с². Разделив каждый член уравнения на длину трёхфазного Периметра смачивания πa =π x d, где х - отношение диаметра площади контакта к диаметру частицы (х=0,2-0,8), получим: (δж-г * sinθ – (К / π x) * d³КР (δ – ρ)c – ((х dКР / 4) * (2 δж-г / R) – Δρ h g) = 0 Для определения по этому уравнению максимального размера частицы, закрепляющейся на пузырьке, необходимо знать ускорение отрыва частицы от пузырька. Определить это ускорение ввиду сложности изменения векторов ускорения частиц в переменном по величине и направлению поле ускорений движения частиц в камере флотационной машины пока не удалось. Но для расчетов прочности комплексов пузырек-частица достаточно знать максимальное ускорение частицы, которое создается действием импеллера флотомашины и имеет место в момент выхода комплекса с импеллера. Используя динамические характеристики флотомашины, Матвиенко Н.В. рассчитывал максимальный размер флотируемых частиц различной плотности для каждой флотационной машины. Например, в машине ФМР-63 при с=23500 см/с2 максимальный размер флотируемой частицы галенита составил 0,20 мм. Повышение центробежного ускорения на импеллере машины ФМР-2 до 53300 см/с2, происходящее, в основном, за счет уменьшения его диаметра, снижает максимальный размер флотируемых частиц галенита до 0,13 мм. Таким образом, вращение импеллера механической машины обеспечивает поддержание частиц во взвешенном состоянии, создает необходимую степень аэрированности пульпы и одновременно вызывает побочный отрицательный эффект центрифугирования частиц, способствующий их отрыву от пузырьков воздуха. Применение пониженных ускорений (10g-15g) перемешивания пульпы в пневмомеханических машинах позволяет за счет снижения инерционных отрывающих сил несколько повысить крупность флотируемых частиц (примерно в 1 ,3 раза), но при этом начинают уже осаждаться крупные фракции тяжёлых минералов. Снижение же диапазона ускорений перемешивания до g-5g, когда крупность флотируемых частиц повысилась бы в 5-6 раз, невозможно, так как при этом происходит осаждение основной массы частиц. Для повышения крупности флотируемых частиц необходимо создавать спокойные восходящие аэрированные потоки пульпы. |