Учебное пособие рекомендовано Управлением учебных заведений Министерства здравоохранения РФ в качестве учебного пособия для студентов фармацевтических институтов и фармацевтических факультетов медицинских вузов

• Название: Учебное пособие рекомендовано Управлением учебных заведений Министерства здравоохранения РФ в качестве учебного пособия для студентов фармацевтических институтов и фармацевтических факультетов медицинских вузов
• Анкор: 10837_a95538baa4aa5ff4181b1b861245743a.doc
• Дата: 26.04.2017
• Размер: 2.86 Mb.
• Имя файла: 10837_a95538baa4aa5ff4181b1b861245743a.doc
• Тип: Учебное пособие; #5757
• страница: 6 из 31

Т_НГ|. = — ^ъ- = —■ — = 0,008401 г/мл

Hci/_NaHco_{3 1000} 1000

Каждый мл смеси содержит по 0,01 г натрия гидрокарбоната, по­этому:
V ,J!!aassL, ,°:⁰¹ , _U9wi

теорет. Т 0,008401

HCI ^HCI/NaHC0₃

см. формулу (25)
3. Расчет аликвотной доли смеси, необходимой для количественно­го определения натрия гидрокарбоната.

Величина Х/_теорет. 0,1 н. раствора кислоты хлороводородной (необ­ходимого для анализа 1 мл смеси) больше 1 мл, поэтому для анализа натрия гидрокарбоната необходимо взять 1 мл смеси.

Расчет количества ингредиентов смеси.

Количества калия йодида и натрия гидрокарбоната определялись методом прямого титрования, поэтому расчет проводят по формулам:
AgN0₃ AgN0₃ 'AgN0₃/KI ^гии
К|(г) 1,0

см. формулу (3)
„ ^hci ^kHci' T_HC|/_NaHco₃'200

NaHCO (г) 1,0

³ см. формулу (3)

Для решения вопроса о доброкачественности лекарственной смеси полученный результат необходимо сопоставить с допустимыми норма­ми отклонений (см. приложение табл. ). Удобнее всего для этого рас­считать отклонение от прописанной массы (в %).

Допустим, что в анализируемой жидкой лекарственной смеси, при­готовленной массо-объемным методом, прописано 4,0 г калия йодида, а при количественном определении найдено 3,85 г. Отклонение от про­писанной массы (в %) можно рассчитать двумя способами:
а) 4,0 100% 3 . ₁₀₀о_/о

X = = 96,25%

3,85 X 40

Отклонение составляет 100%-96,25% = 3,75% б) определяют отклонение в граммах:

4,0 - 3,85 = 0,15 г отклонение в %:
4,0 100% 0 15 • 100%

X = = 3,75%

0,15 X 4,0

Из приложения (табл. ) видно, что для массы от 2,0 до 5,0 г до­пускается отклонение ± 4%, т.е. данная лекарственная смесь приготов­лена удовлетворительно.
Анализ смесей веществ со сходными химическими свойствами.

Анализ ингредиентов смесей без разделения.

Если в состав смеси входят лекарственные вещества, близкие по химическим свойствам или растворимости, то их можно анализировать без предварительного разделения, прибегая к различным дополнитель­ным приемам.

В случае анализа жидких лекарственных форм, содержащих соли неорганических соединений, протекают реакции гидролиза, мешающие кислотно-основному титрованию других компонентов смеси. Для полу­чения точных результатов соль неорганической природы удаляют из реакционной среды путем осаждения. Этот прием лежит в основе коли­чественного определения кислоты борной в сочетании с цинка сульфа­том.

Для количественного определения цинка сульфата используют ме­тод комплексонометрии. Ионы Zn²⁺ с комплексоном - трилоном Б - три хелатных цикла:


снхоо
оосн₂с^ сн₂ сн₂ *

_Л/

о о

-сн.
Zn * СН₂

о о

Кислоту борную определяют методом алкалиметрии. Однако в результате гидролиза цинка сульфата реакция среды становится кислой, что мешает определению кислоты борной. Поэтому цинка сульфат предварительно осаждают калия гексацианоферратом (II):
3 ZnS0₄ + 2 K₄[Fe(CN)₆] = K₂Zn₃[Fe(CN)₆]₂l + 3 K₂S0₄
Затем кислоту борную титруют 0,1 н. раствором натрия гидроксида в присутствии глицерина (химизм см. пропись 25)

Методика. Цинка сульфат. К 1 мл раствора прибавляют 5 мл рас­твора аммиачного буферного раствора, 0,02 г индикаторной смеси ки­слотного хром-черного специального и титруют 0,01 М раствором три­лона Б до синего окрашивания.

Параллельно проводят контрольный опыт.

1 мл 0,01 М раствора трилона Б соответствует 0,002876 г ZnS0₄.

Тр.

С = ^0,0

ZnSO,


(V_{T с} - V_T J ■ k ■ T . ■ 100%

1,0

TpS' Тр.Б Tp.B/znS0₄

см. формулу (11)

Кислота борная. К 0,5 мл раствора прибавляют 2 мл свежепроки-пяченной охлажденной воды, 8 капель раствора калия гексацианофер-

С1

рата (II), 5 - 6 мл нейтрализованного по фенолфталеину глицерина и титруют 0,1 н. раствором натрия гидроксида до розового окрашивания.

1 мл 0,1 н. раствора натрия гидроксида соответствует 0,006183 г Н₃В0₃.
^VNaOH' ^kNaOH' ^TNaOH/H₃B0₃- Ю,0

'Н₃во_з(г)

см. формулу (3)

Пропись 15 (см. стр. 32) содержит лекарственные вещества, про­являющие восстановительные свойства (аскорбиновая кислота - 0,1 г и глюкоза - 0,5 г), определяемые титрованием стандартным раствором йода. Однако изменение рН среды делает возможным их последова­тельное определение в одной навеске.

Кислота аскорбиновая, как более сильный восстановитель окисля­ется йодом в нейтральной среде до кислоты дегидроаскорбиновой.

Оттитрованную жидкость используют для дальнейшего определе­ния глюкозы методом обратной йодометрии. В полученный раствор до­бавляют щелочь и избыток стандартного раствора йода:

он он оо

\=о+ I ► \

"О рН = 7,0 О

но—сн но—СН


=0 + 2 HI

сн₂он сн₂он

h + 2 NaOH = NaOI + Nal + H₂0
Образовавшийся натрия гипойодит окисляет глюкозу до натриевой соли кислоты глюконовой:
С₆Н₁₂0₆ + NaOI + NaOH = C₆H„0₇Na + Nal + H₂0
После добавления избытка раствора кислоты серной выделяется

йод.

Следует учесть, что в данной реакции участвуют и йоди полученные ранее при окислении кислоты аскорбиновой в экви ном к ней количестве. Это обстоятельство находит отражение муле последующего расчета содержания глюкозы.

Выделившийся йод оттитровывают стандартным раствором тиосульфата:
I₂ + 2Na₂S₂0₃ = 2 Nal + Na₂S₄0₆
Методика. Кислота аскорбиновая. Растворяют 0,2 г порош 5 мл воды и титруют 0,1 н. раствором йода до по неисчезающего желтого окрашивания (раствор сохраняк дальнейшего определения глюкозы).

1 мл 0,1 н. раствора йода соответствует 0,008806 г' ] аскорбиновой.
V ■ к ■ Т 0 6

l₂ 1₂ 1,/к-та аскорб. ' ^ц'°

Л —

кислоты 0,2

аскорб.(г) СМ. формулу (4)

где 0,6 - масса одного порошка по прописи, в г; 0,2 - навеска порошка, в г.
Глюкоза. Оттитрованную жидкость количественно пере мерную колбу емкостью 25 мл, обмывая колбу для титрована Объем доводят водой до метки и перемешивают. В склянку с пр пробкой вносят 5 мл полученного раствора, 10 мл 0,1 н. раство 10 капель раствора натрия гидроксида. Склянку закрывают г перемешивают и ставят в темное место. Через 5 минут прибавл* кислоты серной разведенной и выделившийся йод титруют 0,1 твором натрия тиосульфата до исчезновения синего окрашива: дикатор - крахмал).

5 ■ V,

(10 - V к гг¹²- * к. )-Т. , ■ 25 0,6

Na₂s₂o₃ Na₂s₂o₃ 25 l₂ 1₂/глюкоза

х =

глюкоза (г) 0,2 5

см. формулу (i

где 10 - объем 0,1 н. раствора йода, взятого в избытке, в мл;

VNa2S203 - объем 0,1 н. раствора натрия тиосульфата, пошедше­го на титрование избытка раствора йода, в мл; 5 У|₂ - объем 0,1 н. раствора йода, пошедшего на титрование 25 кислоты аскорбиновой с учетом разбавления, в мл; Т|₂/глюкоза - титр 0,1 н. раствора йода по глюкозе равный 0,009909 г/мл;

25 - объем мерной колбы, в мл; 5 - объем аликвотной доли, в мл.

■

Определение галогенидов при совместном присутствии

Для определения йодидов в присутствии хлоридов (если хлориды находятся в виде соли с двухвалентным металлом, например кальция хлорид) можно использовать три способа титрования в различных ком­бинациях. Это комплексонометрия, методы осаждения и окислительно-восстановительного титрования. На схеме представлены различные ва­рианты количественного определения йодидов в присутствии хлоридов кальция или др. двухвалентных металлов.

Схема 1

Способы определения хлоридов и бромидов при совместном присутствии

меркуриметрия

комплексонометрия


иодхлорметрия


броматометрия / аргентометрия


безындикаторный у метод

иодкрахмальныи метод

по Фольгарду /по Фаянсу - Ходакову



^ с внешним

индикатором (нитрозокрахмальная бумага)

иодкрахмальныи метод Кольтгофа

Расчет содержания лекарственных веществ проводят по разности (в случае суммарного титрования йодидов и хлоридов), или по формуле прямого титрования (если йодиды и хлориды определяют отдельно).

В экспресс-анализе для количественного определения йодидов и хлоридов часто используют сочетание приведенных титриметрических методов с рефрактометрией.

Рассмотрим приведенную схему титрования на примере прописи

21.

ПРОПИСЬ 21 Кальция хлорида 3,0 Калия йодида 2,0 Воды очищенной 100,0 мл
Вариант I. Кальция хлорид определяют трилонометрически, а ка­лия йодид - по методу Фаянса с индикатором эозинатом натрия (хло­рид-ионы не мешают титрованию с индикатором эозинатом натрия).

Методика. Кальция хлорид. К 2 мл микстуры прибавляют 4 - 5 мл аммиачного буферного раствора, 0,1 г индикаторной смеси или 5-7 капель раствора кислотного хром темно-синего и титруют 0,05 М рас­твором трилона Б до сине-фиолетового окрашивания.

1 мл 0,05М раствора трилона Б соответствует 0,01095 г СаС1₂-6Н₂0


^Тр.Б ^k Тр.Б Т_ТрБ/_СаС|. _6Н0 • 100

CaCI,- 6 Н,0 (г)

2,0

см. формулу (3)

Калия йодид. К 2 мл микстуры прибавляют 1 мл разведенной ки­слоты уксусной, 3-5 капель раствора натрия эозината и титруют 0,1 н. раствором серебра нитрата до ярко-розового окрашивания осадка.

1 мл 0,1 н. раствора серебра нитрата соответствует 0,01660 г KI
^VAgN0₃ ^kAgN0₃' ^TAgN0₃/KI ' ¹⁰⁰

Kl(r)

2,0

см. формулу (3)

Аргентометрическое титрование йодидов можно проводить с при­менением внешнего индикатора - нитрозо-крахмальной бумаги.

Вариант II. Кальция хлорид определяют трилонометрически, а ка­лия йодид - методом аргетометрии с применением внешнего индика­тора. Определение конечной точки титрования основано на реакции йодидов с нитритом натрия в кислой среде:
2NaN0₂ + 2 Nal + 2 H₂S0₄ = I₂ + 2 NO + 2 Na₂S0₄ + 2 H₂0
Титрование стандартным 0,1 н. раствором серебра нитрата прово­дят до тех пор, пока капля реакционной среды, нанесенная на нитрозо-крахмальную бумагу, не будет вызывать ее посинения вследствие вы­деления йода.

Для получения более точных результатов необходимо предвари­тельно рассчитать объем 0,1 н. титрованного раствора серебра нитрата, который должен пойти на титрование взятой навески. Можно также провести вначале ориентировочное титрование.

В данном случае V_TeopeT 0,1 н. раствора серебра нитрата, необходи­мый для титрования 1 мл микстуры с содержанием 0,02 г калия йодида, рассчитывают по формуле:
^mKi 0,02
V = — = = 1,20 мл
см. формулу (25)

Следует отметить, что определению йодидов по реакции с натрия нитритом не мешают хлориды и бромиды.

Кроме приведенных вариантов аргентометрического титрования, возможно определять сумму калия йодида и кальция хлорида по ме­тоду Фольгарда или Фаянса (с индикатором бромфеноловым синим), а затем содержание калия йодида рассчитывать по разности между объе­мом титрованного раствора, израсходованным на титрование суммы галогенидов, и объемом трилона Б, пошедшим на титрование кальция хлорида:

KI + AgN0₃ = Agll + KN0₃
СаС1₂ + 2 AgN0₃ = 2 AgCli + Ca(N0₃)₂

%

AgN0₃ + NH₄CNS = AgCNSl + NH₄N0₃ (избыток)

3 NH₄CNS + NH₄Fe(S0₄)₂ = Fe(CNS)₃ + 2 (NH₄)₂S0₄

- v,

AgN0₃ лек. формы

AgNOJ ^KAgN0₃

' • к

NH₄CNS NH₄CNS

V к

_ "Тр.Б Тр.Б S.J . w
2 ' AgN0₃ ^vl

К1(г) -


см. формулу (17)


Определение СаС1₂ ■ 6 Н₂0 проводят трилонометрически (расчет -см. вариант I).
Вариант* III. Иодкрахмальныи метод Кольтгофа используют для определения йодидов в присутствии хлоридов и бромидов. В реакцион­ную смесь, содержащую йодиды, прибавляют 1 каплю 0,1 н. раствора калия йодата, раствор крахмала и раствор серной кислоты разведенной. В результате реакции образуется йод, окрашивающий крахмал в синий цвет:


5 Г + Юз" + 6 Н⁺ = 3 1₂ + 3 Н₂0


Окрашивание йодкрахмального комплекса устойчиво лишь в при­сутствии йодид-ионов. Если их связать серебра нитратом, синяя окра­ска раствора исчезает. На резкость изменения окраски влияет количе­ство прибавленной воды. В экспресс-анализе объем раствора должен быть около 15 мл. Метод дает хорошие результаты при титровании йодидов в присутствии хлоридов, если концентрация последних не пре­вышает концентрацию йодидов более чем в три раза.

Метод также удобен при определении йодидов в присутствии ал­калоидов пуринового ряда и других оснований, барбитуратов, оснований. Однако его нельзя применять для анализа, содержащих лекарственные вещества, с которыми может взаимодействовать йод (кислота аскорбиновая, натрия салицилат и др.).

В присутствии бромидов титрование затруднено, а переход окра­ски от синей через серую до желтой наступает не резко. Поэтому до прибавления раствора кислоты серной к реакционной смеси приливают 5 мл 10% раствора аммония карбоната.
Методика. Калия йодид. К 2 мл микстуры прибавляют 10 - 15 мл воды, 1 каплю 0,1 н. раствора калия йодата, 2 мл свежеприготовленного раствора крахмала и по каплям серную кислоту разведенную до появ-

ления синего окрашивания жидкости. Далее титруют 0,1 н. раствором серебра нитрата до перехода синего окрашивания в желтое.

1 мл 0,1 н. раствора серебра нитрата соответствует 0,0166 г KI.

Расчеты содержания калия йодида и кальция хлорида шестивод-ного - см. вариант I.
Вариант IV. Количественное определение обоих компонентов можно провести методом меркуриметрии в одной навеске.

Калия йодид определяют безындикаторным методом Кольтгофа, основанным на растворении оранжевого осадка ртути дийодида в из­бытке калия йодида с образованием бесцветного,комплекса.
2 KI + Hg(N0₃)₂ = Hgl₂! + 2 KN0₃
Hgl₂ + 2 KI = K₂[HgI₄]
После того как все свободные йодиды перейдут в комплекс тет-райодмеркурата калия, избыточная капля титрованного раствора ртути (II) нитрата, вступая во взаимодействие с частью комплексного иона, вновь образует нерастворимый оранжевый осадок ртути дийодида, свидетельствующий о конце титрования.
K₂[HgI₄] + Hg(N0₃)₂ = 2 Hgl4 + 2 KNO3
При определении без индикатора йодид-ионы взаимодействуют фактически до комплексного соединения K₂[HgI₄], поэтому в данном случае z = 2.

Для определения кальция хлорида к оттитрованной жидкости при­бавляют в качестве индикатора раствор дифенилкарбазона и титруют стандартным раствором ртути(Н) нитрата до фиолетового окрашива­ния. При этом ртути (II) нитрат сначала разрушает полученное ранее комплексное соединение:

K₂[HgI₄] + Hg(N0₃)₂ = 2 Hgl₂4 + 2 KNO3

Затем взаимодействует с кальция хлоридом:

СаС1₂ + Hg(N0₃)₂ = HgCl_2%+ Ca(N0₃)₂

Избыточная капля ртути (II) нитрата реагирует с дифенилкарбазо-ном, образуя комплекс фиолетового цвета: 6П


^Hs CeH₅
NH-HN—CgH, NH—N N—HN

Hg(N0₃)_{2 +} 20=C^ —► 0=c(^ ^Hg^ ^C=0 ₊ 2HN0,

NH-HN—CjH NH—N N—HN

II QH; QHs

Методика. Калия йодид. 2 мл микстуры титруют 0,1 н. раствором ртути (II) нитрата до появления не исчезающей красно-оранжевой мути.

1 мл 0,1 н. раствора ртути (II) нитрата соответствует 0,03320 г KI

^VHg(N0₃)₂ ^k Hg(N0₃)₂ ^THg(N0₃)₂/Kl' ^100,0

X ⁼

K!(r) 2,0

см. формулу (3)
где V_Hg(N03)2 - объем 0,1 н. раствора ртути (II) нитрата, пошедший на титрование калия йодида (в мл).
Кальция хлорид. К оттитрованной жидкости прибавляют 5-7 ка­пель раствора дифенилкарбазона, 1 - 2 капли раствора кислоты азотной разведенной и титруют 0,1 н. раствором ртути (И) нитрата до фиолето­вого окрашивания.

1 мл 0,1 н. раствора ртути (II) нитрата соответствует 0,01095 г СаСЬ-6 Н-,0
(^V1 Hg(N0₃)₂ ^VHg(N0₃)J ' ^k HgtNO^' ^THg(N0₃)₂/_CaC!₂ 6H₂ ¹⁰⁰'⁰

X —

CaCI₂-6H₂0(r) 2,0

см. формулу (17)


где V|Hg(N03)2 - объем 0,1 н. раствора ртути (II) нитрата, пошедший на титрование калия йодида, в мл; ViHg(N03)2 объем 0,1 н. раствора ртути (И) нитрата, пошедший на титрование суммы калия йодида и кальция хло­рида, в мл

Титрование указанных галогенидов солями Hg ⁺ протекает легко, но если в состав смеси входят соли алкалоидов или других азотистых оснований, содержащих третичный или четвертичный атом азота, то образующийся при титровании комплекс K₂[HgI₄] действует по типу общеалкалоидного реактива Майера и, следовательно, может давать осадки.

Барбитураты и сульфаниламиды также образуют осадки с солями Hg²⁺, но при подкислении раствором кислоты азотной (по бромфеноло-вому синему) титрование возможно в их присутствии (лучше с добав­лением эфира).

Соли Hg²⁺ способны восстанавливаться до металлической ртути (Е° Hg²⁺/Hg° ⁼ + 0,854 v), если в лекарственную смесь входят сильные восстановители (кислота аскорбиновая, натрия тиосульфат и др.), по­этому меркуриметрическое титрование в их присутствии общеприня­тыми методиками невозможно. Влияние кислоты аскорбиновой можно исключить прибавлением эквивалентного количества титрованного раствора церия (IV) сульфата до появления неисчезающего желтого окрашивания.
Вариант V. Кальция хлорид определяют трилонометрически, а калия йодид - йодкрахмальным методом (с применением в качестве титрованного раствора ртути (II) нитрата).

Механизм реакции аналогичен титрованию йодидов по методу Кольтгофа с применением в качестве титранта раствора серебра нит­рата. Точку эквивалентности устанавливают по исчезновению окраски йодкрахмального комплекса, синяя окраска которого изменяется через буроватую до чистой розовато-оранжевой:

5 Г + Ю₃" + 6 Н⁺ = 3 1₂ + 3 Н₂0

2 KI + Hg(N0₃)₂ = Hgl₂4 + 2 KN0₃

I₂ + Hg(N0₃)₂ + H₂0 = Hgl₂l + 2 HNO3

Титрованию калия йодида не мешают кислота борная, рибофлавин, эуфиллин, натрия бензоат, натрия гидрокарбонат, прозерин.

Методика. Калия йодид. К 2 мл микстуры прибавляют 2 мл воды, 1 каплю 0,1 н. раствора калия йодата, 0,5 мл раствора крахмала раство­римого, по каплям серную кислоту разведенную до появления устойчи­вого синего окрашивания и титруют 0,1 н. раствором ртути (II) нитрата 62

1 мл 0,1 н. раствора ртути (II) нитрата соответствует 0,01660 г KI Расчет содержания СаС1₂ • 6 Н₂0 - см. вариант I. Расчет содержания KI см. - вариант IV.
Помимо приведенных методик определения калия йодида мето­дами осадительного титрования в экспресс-анализе широко применя­ются окислительно-восстановительные способы титрования.
Вариант VI. Кальция хлорид определяют трилонометрически, а калия йодид - методом йодатометрии.

Йодид-ионы окисляются калия йодатом в среде кислоты хлорово­дородной сначала до йода:
КЮ₃ + 5 KI + 6 НС1 = 3 1₂ + 6 КС1 + 3 Н₂0

2 Г⁵ + 10 ё = 1°

21-5

Затем выделившийся йод титруют до йодмонохлорида: КЮ₃ + 2 1₂ + 6 НС1 = 5 IC1 + КС1 + 3 Н₂0

Г⁵ + 4е = I I
При расчете молярной массы эквивалента - М (1/z), z = 3.
Методика. К 1 мл смеси добавляют 5 мл раствора кислоты хлороводородной 1 : 1 (готовится из 37% раствора кислоты хлороводородной), 1 мл раствора крахмала растворимого и быстро титруют 0,1 н. раствором калия йодата до появления светло бурой окраски. Затем титрование проводят медленно, по каплям, до перехода окраски в лимонно-желтую.

1 мл 0,1 н. раствора калия йодата соответствует 0,005533 г KI.

Mn⁺⁷ + 5e = Mn⁺

I" -@= I

2 5

При расчете молярной массы эквивалента - М (1/z), z = 2.

Определению йодидов не мешает присутствие в лекарственных смесях других галогенидов, сульфатов, фосфатов, рибофлавина, тиа­мина бромида, глутаминовой кислоты, теофиллина, эуфиллина, ко-феина-бензоата натрия, эфедрина гидрохлорида.

Мешают титрованию сильные восстановители: кислота аскорбиновая, натрия тиосульфат, цистеин, ароматические амины, фенолы и их производные и другие лекарственные вещества, которые могут реагировать с калия перманганатом или образующимся при титровании йодмонохлоридом.
Методика. К 1 мл микстуры прибавляют 5 мл раствора кислоты хлороводородной 1 : 1 (готовится из 37% раствора хлороводолрода) и титруют 0,1 н. раствором калия перманганата до появления светло-бу­рой окраски раствора. Затем прибавляют 1 мл раствора крахмала рас­творимого и снова титруют по каплям до перехода окраски в лимонно-желтую.

1 мл 0,1 н. раствора калия перманганата соответствует 0,0083005 г

КГ.
Чшпо,' ^ккмпо₄' T_KMn04/ю ' 100,0

X

ККг)

1.° см. формулу (3)

Расчет содержания СаС1₂ • 6 Н₂0 см. вариант I.
Вариант IX. Кальция хлорид определяют трилонометрически, ка­лия йодид - методом йодхлорметрии.

Сущность метода заключается в следующем: к аликвотной части микстуры, содержащей калия йодид, прибавляют избыток 0,1 н. рас­твора йодмонохлорида. При этом протекает реакция:

Количество выделившегося йода эквивалентно вступившим в ре­акцию йодид-ионам, поэтому при расчете молярной массы эквивалента -M(l/z), z = 1.


COONa

+ 2 HCI + 2 NaCI




Для связывания избытка йодмонохлорида в реакционную среду прибавляют натрия салицилат:

I

Через несколько минут выделившийся йод оттитровывают 0,1 н. стандартным раствором натрия тиосульфата:
h + 2 Na₂S₂0₃ = 2 Nal + Na₂S₄0₆
Йодхлорметрическому определению йодидов не мешают хлориды, но мешают бромиды.
Методика. К 1 мл смеси прибавляют избыток (10 - 20 мл) 0,1 н. раствора йодмонохлорида и взбалтывают. Затем прибавляют 100 мл воды и 5 - 10 мл 1% раствора натрия салицилата. Через 3-5 минут выделившийся йод титруют 0,1 н. раствором натрия тиосульфата.

(У|СГ ^kic|- ^VNa₂s₂q₃- ^kNa_;s;0i)-^tic_i;k|- ™0.0
^хккг)⁼ - - , -

см. формулу (9)
Расчет содержания СаС1₂ ■ 6 Н₂0 - см. вариант I.
Вариант X. Анализ можно осуществить с использованием метода рефрактометрии. Вначале проводят трилонометрическое определение кальция хлорида шестиводного, а затем определяют показатель преломления лекарственной смеси относитфьно воды.

Расчет содержания СаС1₂ • 6 Н₂0 - см. вариант I.

Расчет содержания KI см. формулу 97.

Для количественного определения хлоридов в сочетании с бромидами в виде солей одновалентных металлов бромид-ионы окисляют калия перманганатом до свободного брома и далее удаляют образовавшийся бром путем превращения его в пентабромацетон:
lONaBr + 2КМп0₄ + 8 H₂S0₄ = 5 Вг₂ + 5 Na₂S0₄ + K₂S0₄ +

2 MnS0₄ + 8 Н₂0
Н,С— С—СН, + 5Вг ► Вг С — С—СНВг, + 5 НВг

³ И ^{3 3} II ²

о о

После этого в растворе остаются только хлорид-ионы, которые определяют по методу Фольгарда.

Для определения бромидов сумму галогенидов титруют по методу Мора или определяют меркуриметрическим методом.

Примером служит анализ прописи 22.
ПРОПИСЬ 22 Натрия бромида