Главная страница
Навигация по странице:

  • 6.1. Классификация методов обработки отработанных растворов и

  • продолжение табл. 6.2

  • Экол.гальванопроизводств vinogradov_03. Библиотечка гальванотехника


    Скачать 0.98 Mb.
    НазваниеБиблиотечка гальванотехника
    АнкорЭкол.гальванопроизводств vinogradov_03.docx
    Дата17.03.2018
    Размер0.98 Mb.
    Формат файлаdocx
    Имя файлаЭкол.гальванопроизводств vinogradov_03.docx
    ТипКнига
    #16825
    страница37 из 44
    1   ...   33   34   35   36   37   38   39   40   ...   44

    РАЗДЕЛ 6. РЕГЕНЕРАЦИЯ (ВОССТАНОВЛЕНИЕ РАБОТОСПОСОБНОСТИ) ОТРАБОТАННЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ


    Регенерационные процессы в гальванотехнике основаны на сочетании нетрадиционных методов тонкой химической технологии, часто требующих более высокого уровня культуры производства, чем технология нанесения покрытий. Поэтому внедрение таких процессов связано не только с техническими трудностями, но и с преодолением психологических барьеров и установившихся стереотипов мышления в производстве, когда на передний план выдвигается только выполнение производственной программы.

    Залповые сбросы концентрированных отработанных растворов приводят к безвозвратным потерям цветных металлов и ценных химикатов, а также нарушают нормальную работу очистных сооружений. Поэтому обезвреживание (нейтрализация) отработанных растворов при их сбросе на централизованных очистных сооружениях предприятия или даже в локальных установках может применяться лишь как временное или вынужденное решение при отсутствии других технических возможностей, и его не следует рассматривать как техническое решение, соответствующее современному уровню развития гальванотехники.

    Кардинальным решением экологических проблем, возникающих в связи со сбросами концентрированных отработанных растворов, является не обезвреживание их с получением шламов гидроксидов металлов, часто являющихся источниками вторичного загрязнения окружающей среды, а создание мало- и безотходных гальванических производств, включающих регенерацию отработанных растворов и электролитов и утилизацию их ценных компонентов.

    Важной характеристикой растворов и электролитов является периодичность их замены и залпового сброса. Эта характеристика особенно важна при выборе из всего комплекса сбрасываемых растворов тех, которые подлежат регенерации в первую очередь. Периодичность слива щелочных растворов обезжиривания и травления алюминиевых сплавов, а также кислотных растворов травления железных и медных сплавов составляет обычно примерно


    241





    5-20 суток. С такой же примерно периодичностью сливаются обычно растворы пассивации цинковых и кадмиевых покрытий. Наименьшей периодичностью слива характеризуются электролиты нанесения хромовых, никелевых, цинковых и других металлических покрытий, которые при условии соблюдения высокого уровня технологической дисциплины, а также специальных приемов очистки и корректировки сохраняют работоспособность в течение 1-5 лет. Следует отметить, что частота слива в общем случае связана прямой зависимостью с удельной нагрузкой гальванических ванн. Для ориентировки можно принять следующие значения удельной нагрузки, при которой необходима замена (регенерация) раствора: для щелочных растворов обезжиривания 1-1,5 м2/л, для кислотных растворов декапирования (активирования) стали 1-2 м2/л, для электролитов анодирования алюминиевых сплавов 2-3 м2/л,

    С точки зрения основных технологических целей, достигаемых при обработке концентрированных растворов, методы обработки можно разделить на три основные группы: методы регенерации, методы утилизации, методы обезвреживания (нейтрализации).

    Методы регенерации восстанавливают работоспособность растворов и электролитов за счет удаления из них примесей. Такие методы наиболее предпочтительны, так как позволяют многократно использовать отрегенерированный раствор. При непрерывной регенерации рабочий раствор циркулирует в системе "основная ванна - регенерируемая установка", что обеспечивает значительное увеличение срока службы раствора и существенно сокращает количество химикатов, расходуемых на корректировку и приготовление свежего рабочего раствора, а также на обезвреживание залповых сбросов. Таким образом, регенерацию можно считать наиболее значимым методом в технологии обработки концентрированных растворов.

    Методы утилизации применяются для следующих целей:

    • использование отработанного раствора на том же производстве для других технологических нужд (рекуперация):

    • переработка отработанного раствора для получения "смежных" продуктов (например, из осадка гидроксида алюминия можно получить ценный сорбент - цеолит);


    242





    • выделение из отработанного раствора отдельных ценных компонентов (цветные металлы, кислоты и другие вещества) и использование их на других производствах.

    Обезвреживание (нейтрализация) может быть осуществлено обработкой растворов после их смешения (например, кислых и щелочных растворов) и последующей нейтрализацией, либо нейтрализацией индивидуального раствора или определенной группы растворов для получения труднорастворимых в нейтральной среде соединений металлов и других токсичных компонентов технологических растворов. В обоих случаях о полном обезвреживании можно говорить только при специально организованном складировании и захоронении гидроксидов и нерастворимых солей металлов. Такое решение представляется экономически и экологически нецелесообразным.

    Альтернативой является утилизация образующихся в результате нейтрализации гидроксидов металлов, например в производстве глазурей, эмалей и стекла, т.е. переход к методам утилизации отходов обезвреживания. Приведенное выше разделение методов обработки отработанных растворов и электролитов является поэтому условным. Часто одним и тем же методом обработки могут быть осуществлены как регенерация раствора, так и утилизация ценных компонентов. При этом предотвращается выброс вредных веществ в окружающую среду.

    6.1. Классификация методов обработки отработанных растворов и

    электролитов

    С точки зрения используемых технологических принципов существующие методы обработки концентрированных отработанных растворов можно условно классифицировать по схеме, приведенной в табл.6.1. Предложенная классификация предназначена для выбора наиболее оптимальных методов регенерации, обезвреживания и утилизации ценных компонентов из отработанных растворов, а также для разработки новых методов и оборудования.


    243






    Таблица 6.1

    Классификация методов обработки жидких отходов

    Методы обработки

    Технологические процессы обработки

    Реагентно-химические

    Нейтрализация

    Кристаллизационное осаждение Окислительновосстановительная обработка Каталитические процессы

    Физико

    химические

    Электро

    химические

    Электродиализ

    Селективная электрохимическая проработка

    Диафрагменный электролиз Электролиз на сетчатых и пористых электродах Электрофлотация

    Сорбционные

    Ионный обмен Адсорбция

    Ионообменная жидкостная экстракция

    Сорбция импрегнированными сорбентами

    Физико

    механические

    Мембранные

    Ультрафильтрация Обратный осмос (гиперфильтрация)

    Термическая

    дистилляция

    Дозированное выпаривание

    Механические

    Отстаивание

    Микро- и макрофильтрация Центрифугирование





    Рекомендуемые методы обработки отработанных электролитов приведены в табл.6.2, технологические режимы обезвреживания более подробно представлены в разделе 4, регенерации - в главе 6.2, рекуперации - в разделе 7, режимы обработки на специализированном оборудовании - в технической документации на это оборудование. Следует отметить, что эта область техники требует самостоятельного развития, да и






    растворов


    практическая реализация методов обработки отработанных растворов и электролитов требует отдельных участков со специальными функциями и задачами.

    Таблица 6.2

    Рекомендации по обработке отработанных концентрированных

    Основные причины выхода растворов из строя

    Технологические методы обработки

    Регенерация

    Утилизация

    Обезвреживание

    1

    2

    3

    4

    Накопление не- эмульгированных нефтепродуктов, эмульгированных масел (до 0,4- 0,5%), омыленных жиров, взвешенных частиц (до 0,5-1,0 г/л).

    Растворы обез

    Ультрафильтрация с флотацией. Электрофлотация.

    Обработка сначала фосфатами или силикатами (1-5 г/л), затем солями Са или Mg (0,3-1,5 г/л) с отделением осадка и масла.

    жиривания

    Использование для нейтрализации отработанных кислых растворов взамен (или совместно) извести или содопродуктов

    Сернокислые и

    пирофосфатные

    электролиты:

    накопление Fe2+,

    Fe3+, Cu+, Ni2+ и

    др., органических

    веществ;

    попадание

    полировальных

    паст.

    Медьсодержащ

    Электролиз на

    гофрированном

    или сетчатом

    катоде с

    фильтрацией;

    обработка

    окислителями.

    Электролиз

    периодическим

    током с

    соотношением

    ik : ia =2:1.

    ие растворы

    Электролиз на сетчатых катодах.

    Нейтрализация

    щелочными

    реагентами.





    245






    продолжение табл. 6.2

    1

    2

    3

    4

    Растворы химического меднения: попадание твердых частиц, Pd2+ и других катализаторов; истощение компонентов.

    Фильтрация,

    корректировка.

    Жидкостная

    экстракция.

    Каталитическое выделение меди при нагревании, фильтрация. Диафрагменный

    электролиз.

    Цементация.

    Реагентная

    обработка

    Сернокислые растворы травления меди и ее сплавов: накопление ионов меди до 60 г/л.

    Электролиз.

    Электролиз на

    сетчатых

    катодах.

    Нейтрализация

    щелочными

    реагентами.

    Азотнокислые растворы травления меди и ее сплавов: накопление ионов меди до 120 г/л и частичная кристаллизация солей.

    Диафрагменный электролиз с катионитовыми мембранами.

    Нейтрализация

    щелочными

    реагентами.

    Электролиты

    никелирования:

    накопление

    органических

    веществ;

    посторонних

    ионов тяжелых

    металлов до

    50-100 мг/л;

    солей жесткости;

    фосфат-ионов.

    Никельсодержаи

    Сорбция на угле.

    Селективная электрохимическая проработка.

    Реагентная

    обработка.

    цие растворы

    Получение из отработанного раствора блестящего никелирования электролита матового никелирования Прямой или диафрагменный электролиз.

    Цементация.

    Нейтрализация

    щелочными

    реагентами.





    246






    продолжение табл. 6.2

    1

    2

    3

    4 ‘

    Растворы химического никелирования: истощение компонентов, попадание катализаторов и каталитических ядов, локальный перегрев, осаждение никеля на стенках ванны.

    Непрерывная

    или

    периодическая

    корректировка.

    Ионный обмен. Осаждение никеля восстановителями, фильтрация. Диафрагменный

    электролиз.

    Цементация.

    Жидкостная

    экстракция.

    Нейтрализация

    щелочными

    реагентами.

    Электролиты

    цинкования:

    загрязнение

    органическими

    веществами;

    накопление

    ионов Си, Fe, Cd,

    Sn.

    Цинксодержащ

    Реагентная обработка; селективная электрохимическая проработка.

    ие растворы

    Прямой

    электролиз.

    Нейтрализация до pH 8-9,5

    Растворы цинк- фосфатной обработки (фосфатирования) стали: накопление избытка ионов Fe; нерастворимых фосфатов цинка и железа.

    Фильтрация и реагентная обработка

    Реагентная

    обработка

    щелочными

    реагентами.









    продолжение табл. 6.2

    1 2 3

    4

    Электролиты хромирования: истощение компонентов, накопление ионов Сг3+ ; накопление ионов:

    Fe > 8-10 г/л,

    Си > 2-3 г/л,

    Zn > 0,5 г/л

    Хромсодержащ

    Электрохимическая проработка. Ионный обмен. Диафрагменный электролиз.

    ие растворы

    Установка ванн улавливания.

    Приготовление растворов пассивирования цинковых и кадмиевых покрытий

    ’еагентное восстановление и нейтрализация щелочными эеагентами.

    Растворы хро- матной пассивации покрытий: накопление ионов

    Zn до 15 г/л,

    Cd до 15 г/л,

    Сг3+ 3-7 г/л

    Ионный обмен. Диафрагменный электролиз. Электродиализ.

    Приготовление малоконцентрированных растворов для бесцветной и радужной пассивации.

    Реагентное восстановление и нейтрализация щелочными реагентами.

    Растворы

    электрохимпо-

    лирования:

    накопление

    ионов:

    Fe > 4,2-5 %

    СпОз > 1,5%

    Ni > 5 г/л; выпадение в осадок гидроксидов и основных солей железа.

    Диафрагменный электролиз. Фильтрование осадка.

    Реагентное восстановление и нейтрализация щелочными реагентами.

    Растворы травления меди и ее сплавов: накопление ионов меди до 60 г/л, Сг3+ 5-10 г/л.

    Диафрагменный электролиз с катионитовыми мембранами.

    Электрохимиче ское восстановление Сг6+ до Сг3+. Химическое восстановление и обработка щелочными агентами.
    1   ...   33   34   35   36   37   38   39   40   ...   44


    написать администратору сайта