Инженерная химия (1-21 вопрос). Дисциплина Инженерная химия
![]()
|
Расчет высоты колонны. Учитывая, что 1 моль вещества А, прореаг. в жидкости заменяется на 1 моль свежего вещества из газовой фазы и комбинируя уравнение мат баланса и уравнения скорости получаем: ![]() Т.к концентрация вещества А в газе примерно одинакова во всех точках объема, то уравнение имеет вид: ![]() ![]() Ст - концентрация всех веществ в жидкой фазе. Аппараты типа смеситель-сепаратор Применяются для систем ж-ж(н) и очень редко для систем г-ж. Обычно в реакторные узлы такого типа входят 2 устройства: - смеситель, т.е реактор, в котором осуществляется химическое превращение. - сепаратор, в котором происходит разделение продуктов. Аж+Вж=Сж+Дж Аж Вж Сж Дж Сепаратор Смеситель Эффективность разделения С и Д будет зависеть от разности плотностей этих веществ. Смеситель предполагает наличие эффективного перемешивающего устройства. ![]() Если реакция протекает в смесителе, то при условии высокой гомогенности системы расчет можно вести аналогично РИС-Н. Если происходит последовательное взаимодействие реагентов, то расчет ведут аналогично РИС-Н-К. Модели смешения фаз в реакторе полупериодического действия. Аг+Вж=продукты В таких реакторах газ непрерывно подается в жидкость в течение времени, за которое жидкий реагент В полностью вступает в реакцию. При этом концентрация вещества А в газовом потоке не изменяетсяв ходе процесса. Вещество В медленно реагирует с веществом А и его концентрация постепенно снижается. Вж Аг Если при этом протекает реакция второго порядка, представленная уравнением: ![]() После преобразования получим: ![]() Откуда: ![]() 19. Основы расчета реакторов для проведения топохимических процессов, реакторы с псевдоожиженным слоем при наличии уноса и возврата твердых частиц, расчет основных геометрических размеров реакторов для проведения топохимических процессов. При проектировании реакторов, в которых осуществляются топохимические процессы между газообразной (жидкой) и твердой фазами необходимо учитывать следующие факторы:
В реакторах с кипящем слоем, а также с движущейся твердой фазой, возможно изменение частиц твердой фазы во время протекания реакции, из-за механических повреждений.
Для упрощения расчетов используют различные методы: - большой избыток газовой (жидкой) фазы, при этом ее степень превращения будет практически ничтожно мала, что приведет к постоянству концентрации этой фазы; - считают, что реакторы с движущейся твердой фазой и с кипящим слоем близки к идеальным моделям; - принимают размеры частиц постоянными и неизменяющимися в ходе химических превращений; - изотермический режим реактора. Расчет реакторов сводится к определению геометрических размеров реактора (диаметр и высота). Для расчета используют критериальное уравнение, отвечающее режиму идеального смешения (кипящий слой) из которых находят рабочую скорость. Для осуществления топохимических процессов используют реактора такой же конструкции как и для гетерогенно-каталитических процессов: - с неподвижной твердой фазой; - реактора с кипящим слоем твердой фазы; - реактора с движущейся твердой фазой (прямоток, противоток). Наибольшее распространение получили реактора с кипящим слоем и движущейся твердой фазой. ![]() где ![]() ![]() Далее определяют рабочую скорость из уравнения: ![]() ![]() После определения рабочей скорости газа, рассчитывают диаметр реактора: ![]() Высоту псевдоожиженного слоя рассчитывают по массе твердого реагента: ![]() Для реакторов с прямоточным движением исходных реагентов в режиме вытеснения рабочая скорость равна: ![]() Высота реактора равна: ![]() Для реактора с противоточным движением исходных реагентов расчетные уравнения будут следующими: ![]() Высота рассчитывается по уравнению: ![]() Наиболее трудной задачей при расчете геометрических размеров реактора является нахождение времени реакции. Технологический расчет времени контакта по средней степени превращения твердого реагента. При известном среднем радиусе твердой частицы и известной кинетики топохимического процесса расчет реактора сводится к определению средней степени превращения твердой фазы и уточнения времени контакта исходных веществ для последующего определения геометрических размеров реактора. Смесь частиц с различными, но постоянными размерами в режиме идеального вытеснения. Уравнение материального баланса для данной смеси можно записать: ![]() Каждая частица с размером ![]() ![]() Следовательно, среднюю степень превращения твердой фазы можно рассчитать по уравнению: ![]() Как известно, частицы меньших размеров взаимодействуют с газом быстрее, чем крупные частицы. Однако поскольку время пребывания частиц в реакторе одинаково, некоторые частицы с размерами ![]() Тогда для таких частиц рассчитанная степень превращения составит величину больше 1, что не имеет физического смысла. После определения средней степени превращения определяют время контакта с газовой фазой исходя из области протекания топохимического процесса. ![]() ![]() ![]() Твердый реагент состоит из частиц равных и неизменяющихся размеров и находящихся в режиме идеального смешения. Для расчета реактора используют дифференциальную функцию распределения времени пребывания ![]() ![]() Для потока твердых частиц в режиме идеального смешения со средним временем пребывания: ![]() Для частиц одинакового размера полностью превращающихся за время ![]() ![]() В зависимости от области протекания процесса конечное уравнение для расчета средней степени превращения твердой фазы будет иметь вид: - внешнедиффузионная область: ![]() - кинетическая область Если лимитирующей стадией является химическая реакция ![]() то подставляя уравнение: ![]() получим ![]() ![]() - внутридиффузионная область Если лимитирующей стадией является диффузия газа через слой золы ![]() Исходное вещество представляет собой смесь частиц с различными, но постоянными размерами и находящимися в режиме идеального смешения Так как размеры частиц в ходе реакции не изменяются, то можно предположить, что распределение по размерам в исходном потоке, в кипящем слое и выходном потоке одинаковы, таким образом: ![]() где G – относится к входящему и выходящему потоку твердой фазы; W – масса твердой фазы, находящейся в кипящем слое. Время пребывания частиц с размером Ri равно времени пребывания твердого вещества в псевдоожиженном слое ![]() Обозначая через ![]() ![]() Комбинируя эти уравнения с учетом области протекания можно получить: - для внешнедиффузионной области: ![]() - для кинетической области: ![]() - для внутридиффузионной области: ![]() 20. Основы расчета реакторов с неидеальным потоком движения реакционной среды, использование ячеечной и диффузионной модели для расчета реальных реакторов. В идеальных проточных реакторах частицы находятся в одно и то же время ![]() Отклонение от идеального течения. В реальных проточных реакторах время пребывания может отличаться от ![]() - конструкционный фактор; - диффузионный фактор; Использование ячеечной и диффузионной модели для расчета реальных реакторов Ячеечная модель Реальный аппарат мысленно расчленяют на N последовательных соединенных ячеек идеального смещения. Как правило при N<10 удовлетворительно описывается реальный реактор. Число ячеек N, заменяющих реальный реактор, является единственным параметром ячеечной модели. При известном N расчет реактора на основе ячеечной модели по сути дела не отличается от расчета РИС-Н-К и представляет собой последовательное решение уравнений математической модели каждой ячейки идеального смешения. Число ячеек в ячеечной модели устанавливают экспериментальным путем. Диффузионная модель В диффузионной модели существует некий промежуточный гидродинамический режим между идеальным вытеснением и смешением. Диффузионная модель проточного реактора учитывает перемешивание реакционной среды в осевом направлении, вызванными различными видами диффузии. Общее уравнение потока веществ для однопараметрических моделей химических реакторов можно записать с помощью уравнения: ![]() Или ![]() где UL – линейная скорость потока в направлении оси реактора; DL – коэффициент продольной диффузии. Первый член уравнения (1) ответственный за осевое перемещение, интенсивность которого определяется коэффициентом DL. Второй член уравнения характеризует конвективный перенос i-ого вещества со скоростью UL. В предельных случаях уравнение может быть использовано для описания РИВ и РИС-Н. Если первый член = 0, ![]() ![]() Если ![]() ![]() Следует отметить, что расчет РИС-Н по уравнению затруднен, т. к. в РИС Ci(l) является разрывной функцией (на входе в реактор происходит скачкообразные изменения от Ci,0 до входной концентрации Ci). Степень приближения реальной гидродинамической обстановки к одной из реальных зависит от соотношения величин конвективной и диффузионных составляющих уравнения динамики. Используя методы теории подобия, являющихся мерой относительной эффективности –х физических процессов: конвективного переноса в направлении оси реактора и диффузионного перемешивания: ![]() B0 – критерий Боденштейна или диффузионный критерий Пекле. Если B0 – большое значение, то конвективный перенос >> диффузионного перемешивания, а это возможно при больших значениях длины и линейной скорости, либо при низких значениях DL. Если B0=∞ - получаем РИВ. Если B0 – малое значение, что возможно при малых l или U, либо при больших DL, то преобладает диффузионное перемешивание. Если B0=0 - получаем РИС-Н. Значение критерия Боденштейна коррелирует с типом диффузионной модели м находится также экспериментальным путем. Расчеты на основе диффузионной модели существенно сложнее, чем на основе ячеечной. Аналитическое решение уравнения диффузионной модели возможно лишь для стационарного реактора при проведении в нем реакции 1-ого порядка, скорость которой является линейной функцией от концентрации: ![]() Экспериментальное определение параметров ячеечной и диффузионной модели Интегральная функция распределения I(τ). τ0 τ I(τ) S0 I(τ) – объемная доля потока, находящегося в реакторе в течении времени меньше τ. Свойства интегральной функции распределения: ![]() ![]() ![]() Дифференциальная функция распределения E(τ). ![]() E(τ)τ2 τ E(τ) S’ S2 – плотность распределения времени проживания частиц в реакторе. Свойства дифференциальной функции распределения: ![]() ![]() ![]() Получение информации о функциях распределения времени пребывания: Для получения информации о функции распределения используют метод трассеров или индикаторов. Суть метода: подача на вход реактора специальных веществ, которые можно легко определить на выходе из реактора; при этом трассер должен изменить гидродинамический режим в реакторе. В качестве трассеров можно использовать красители, фосфорицирующие вещества, кислоты и щелочи, радиоактивные изотопы и др. Для получения требуемой функции распределения используют различные способы ввода трассера. Функция распределения времени пребывания идеальных проточных реакторов. РИС-Н τ I(τ) τ E(τ) ![]() ![]() РИВ 1 τ I(τ) Интегральная функция распределения I(τ) разрывная функция, имеющая 2-а значения: 0 и 1. При τ < ![]() При τ > ![]() Дифференциальная функция распределения - особая функция, т. к. является ![]() ∞ τ E(τ) При τ = ![]() ![]() ![]() Функция приближающая по свойствам к δ-функции: τ I(τ) τ = ![]() < ![]() > ![]() Функция распределения для реальных реакторах Ячеечная модель Интегральная функция распределения I(τ) для ячеечной модели имеет следующий вид: ![]() m – число ячеек Интегральная функция распределения времени пребывания для ячеечной модели при различных значениях N. N=1 N=20 τ 1 0,5 I(τ) 1 N=5 1 5 20 ∞ Дифференциальная функция распределения E(τ) для ячеечной модели имеет вид: 2 τ 1 0,5 E(τ) 1 1 4 3 ![]() 1) N=1 2) N=2 3) N=6 4) N=∞ Диффузионная модель Дифференциальная функция распределения времени пребывания для диффузионной модели при различных значений параметра ![]() 3 τ 1 0,5 E(τ) 1 5 4 2 1 1) B0=0,1; 2) B0=1; 3) B0=10; 4) B0=17,8; 5) B0 →∞ 10> |