Количественное описание неопределенностиQUAM2012_P1_RU. Руководство еврахимситак количественное описание неопределенности в аналитических измерениях Третье издание
 Скачать 1.93 Mb.
|
|
Количественное описание неопределенности Приложение G – Типичные источники QUAM:2012.P1-RU Стр. 152 определенная по соглашению о единой условной плотности, может, однако, отличаться от “действительной массы” (в вакууме) на 0,1 % или более (см. данные об этих различиях в нижней части таблицы). Количественное описание неопределенности Приложение G – Типичные источники QUAM:2012.P1-RU Стр. 153 Величина / операция Составляющие неопределенности Источники Метод определения Типичные значения Пример Значение Объем (жидкости) Неопределенность калибровки Ограниченная точность калибровки Указывается в документации изготовителя, преобразуется в стандартную неопределенность Для стеклянной посуды класса А (ASTM) с объемом V предел приблизительно равен V 0,6 /200 Пипетка 10 мл (Класс А) 0,02/√3 = 0,01 мл* Температура Отличие температуры от той, при которой проводилась калибровка, вызывает отклонение объема от установленного ∆T∙/(2√3) дает относительную стандартную неопределенность, где ∆T − возможный диапазон температур и − коэффициент объемного расширения жидкости; ориентировочные значения : 2×10 -4 K -1 для воды и 1×10 -3 K -1 для органических жидкостей В случае мерной посуды, изготовленной из пластика, может потребоваться также учет коэффициента расширения сосуда 100 мл воды 0,03 мл для отклонения температуры в пределах 3 °С Типичное значение для полипропилена 4×10 -4 K -1 Колебания от операции к операции Различные Стандартное отклонение результатов последовательных операций по заполнению и взвешиванию Пипетка 25 мл Повторные заполнения и взвешивания: s = 0,0092 мл * Предполагается прямоугольное распределение Количественное описание неопределенности Приложение G – Типичные источники QUAM:2012.P1-RU Стр. 154 Величина / операция Составляющие неопределенности Источники Метод определения Типичные значения Пример Значение Концен- трация аналита из серти- фиката на стан- дартный образец Степень чистоты Примеси уменьшают содержание основного кмпонента; они могут также мешать измерению. Устанавливается на основании сертификата изготовителя. В сертификате обычно даны пределы (без указания вероятности); их следует рассматривать как границы прямоугольного распределения и делить на √3. ПРИМЕЧАНИЕ: В тех случаях, когда природа примесей не установлена, может потребоваться дополнительное рассмотрение или проверка для установления пределов содержания примесей. Стандартный образец кислого фталата калия; аттестован как (99,9±0,1) % 0,1/√3 = 0,06 % Концентрация вещества в растворе (аттестованное значение) Неопределенность аттестованного зна- чения концентрации Устанавливается на основании сертификата изготовителя. В сертификате обычно даны пределы (без указания вероятности); их следует рассматривать как границы прямоугольного распределения и делить на √3. Раствор ацетата кадмия в 4 %-ной уксусной кислоте; аттестован как (1000 ±2) мг л -1 2/√3 = 1,2 мг л -1 (0,0012 в виде относительного стандартного отклонения)* Концентрация вещества в растворе, приготов- ленном из стандартного образца Неопределенности аттестованного значения и операций приготовления раствора Суммируют значения неопределенности в виде относительного стандартного отклонения. Раствор ацетата кадмия после трех разбавлений от 1000 до 0,5 мг л -1 2 2 2 2 0,0012 0,0017 0,0021 0,0017 0,0034 какотносительное стандартное отклонение * Предполагается прямоугольное распределение Количественное описание неопределенности Приложение G – Типичные источники QUAM:2012.P1-RU Стр. 155 Величина / операция Составляющие неопределенности Источники Метод определения Типичные значения Пример Значение Поглоще- ние Калибровка прибора ПРИМЕЧАНИЕ. Эта составляющая относится к оптическому поглощению, а не к концентрации, которую находят с помощью градуировочной характеристики Ограниченная точность калибровки Указывается в сертификате калибровки в форме пределов; преобразуется в стан- дартную неопределенность. Колебания от измерения к измерению Различные Стандартное отклонение результатов параллельных измерений или данные по обеспечению качества. Среднее из 7 измерений поглощения с s=1,63 1,63/√7 = 0,62 Пробоот- бор Неоднородность Подпробы, отобранные из неоднородного материала в общем случае не будут точно представлять среднее содержание аналита. ПРИМЕЧАНИЕ. Случайный пробоотбор в общем случае дает нулевое смещение. Может потребоваться проверка того, что пробоотбор действительно является случайным. i) Стандартное отклонение результатов, полученных на отдельных подпробах (когда неоднородность велика по сравнению с точностью анализа). ii) Стандартное отклонение оценивается из известных или предполагаемых параметров совокупности. Отбор проб хлеба в предположении двузначной неоднородности (см. Пример А4) Для 15 из 72 загрязненных и 360 незагрязнённых порций, отобранных от общей массы: относительное стандартное отклонение равно 0,58 Количественное описание неопределенности Приложение G – Типичные источники QUAM:2012.P1-RU Стр. 156 Величина / операция Составляющие неопределенности Источники Метод определения Типичные значения Пример Значение Извлечение при экстракции Средняя степень извлечения Экстракция редко, когда бывает полной и может включать или добавлять мешающие влияния Вычисляют степень извлечения в процентах с использованием подходящего образца сравнения или с помощью введения добавок. Неопределённость получают исходя из стандартного отклонения среднего в экспериментах по извлечению. ПРИМЕЧАНИЕ. Извлечение может быть вычислено также исходя из ранее найденных коэффициентов распределения. Извлечение пестицида из хлеба; 42 опыта, среднее 90 %, s=28 % (см. Пример А4) 28/√42 = 4,3 % (0,048 в виде относительного стандартного отклонения) Колебания от операции к операции Различные Стандартное отклонение результатов параллельных определений. Извлечение пестицида из хлеба по данным парных определений (см. Пример А4) 0,31 в виде относительного стандартного отклонения Количественное описание неопределенности Приложение H - Библиография QUAM:2012.P1-RU Стр. 157 Приложение H. Библиография H.1. ISO/IEC 17025:2005. General Requirements for the Competence of Calibration and Testing La- boratories. ISO, Geneva (2005). H.2. Guide To The Expression Of Uncertainty In Measurement. ISO, Geneva (1993). (ISBN 92-67-10188-9) (Reprinted 1995: Reissued as ISO Guide 98-3 (2008), also available from http://www.bipm.org as JCGM 100:2008) H.3. EURACHEM Guide, Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement. Laboratory of the Government Chemist, London (1995). ISBN 0-948926-08-2 H.4. EURACHEM/CITAC Guide, Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement, Second Edi- tion. Laboratory of the Government Chemist, London (2000). ISBN 0-948926-15-5. Also availa- ble from http://www.eurachem.org. H.5. EURACHEM Guide, Terminology in Analytical Measurement - Introduction to VIM 3 (2011). Available from http://www.eurachem.org. H.6. EURACHEM/CITAC Guide, Measurement uncertainty arising from sampling: A guide to meth- ods and approaches. EURACHEM, (2007). Available from http://www.eurachem.org. H.7. ISO/IEC Guide 99:2007, International vocabulary of metrology - Basic and general concepts and associated terms (VIM). ISO, Geneva, (2007). (Also available from http://www.bipm.org as JGCM 200:2008) H.8. ISO 3534-2:2006. Statistics - Vocabulary and Symbols - Part 2: Applied statistics. ISO, Geneva, Switzerland (2006). H.9. EURACHEM/CITAC Guide: Traceability in Chemical Measurement (2003). Available from http://www.eurachem.org and http://www.citac.cc. H.10. Analytical Methods Committee, Analyst (London).120 29-34 (1995). H.11. EURACHEM, The Fitness for Purpose of Analytical Methods. (1998) (ISBN 0-948926-12-0) H.12. ISO/IEC Guide 33:1989, Uses of Certified Reference Materials. ISO, Geneva (1989). H.13. International Union of Pure and Applied Chemistry. Pure Appl. Chem., 67, 331-343, (1995). H.14. ISO 5725:1994 (Parts 1-4 and 6). Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results. ISO, Geneva (1994). See also ISO 5725-5:1998 for alternative methods of estimating precision. H.15. ISO 21748:2010. Guide to the use of repeatability, reproducibility and trueness estimates in measurement uncertainty estimation. ISO, Geneva (2010). H.16. M Thompson, S L R Ellison, R Wood; The International Harmonized Protocol for the proficien- cy testing of analytical chemistry laboratories (IUPAC Technical Report); Pure Appl. Chem. 78(1) 145-196 (2006). H.17. EUROLAB Technical Report 1/2002, Measurement uncertainty in testing, EUROLAB (2002). Available from http://www.eurolab.org. H.18. EUROLAB Technical Report 1/2006, Guide to the Evaluation of Measurement Uncertainty for Quantitative Test Results, Eurolab (2006). Available from http://www.eurolab.org. Количественное описание неопределенности Приложение H - Библиография QUAM:2012.P1-RU Стр. 158 H.19. EUROLAB Technical Report 1/2007, Measurement uncertainty revisited: Alternative approach- es to uncertainty evaluation. EUROLAB (2007). Available from http://www.eurolab.org. H.20. NORDTEST Technical Report 537: Handbook for calculation of measurement uncertainty in environmental laboratories. NORDTEST 2003 (www.nordtest.org) .H.21. I. J. Good, Degree of Belief, in Encyclopaedia of Statistical Sciences, Vol. 2, Wiley, New York (1982). H.22. J. Kragten, Calculating standard deviations and confidence intervals with a universally applica- ble spreadsheet technique, Analyst, 119, 2161-2166 (1994). H.23. Evaluation of measurement data – Supplement 1 to the “Guide to the expression of uncertainty in measurement” – Propagation of distributions using a Monte Carlo method, JCGM 101:2008, http://www.bipm.org/en/publications/guides/gum.html H.24. EURACHEM/CITAC Guide: The use of uncertainty information in compliance assessment (2007). Available from http://www.eurachem.org. H.25. British Standard BS 6748:1986, Limits of metal release from ceramic ware, glassware, glass ce- ramic ware and vitreous enamel ware. H.26. S. L. R. Ellison, V. J. Barwick. Accred. Qual. Assur. 3 101-105 (1998). H.27. ISO 9004-4:1993, Total Quality Management. Part 2. Guidelines for quality improvement. ISO, Geneva (1993). H.28. ISO/TS 28037:2010, Determination and use of straight-line calibration functions. ISO, Geneva (2010). H.29. H. Kaiser, Anal. Chem. 42 24A (1970). H.30. L.A. Currie, Anal. Chem. 40 583 (1968). H.31. L. A. Currie. Nomenclature in evaluation of analytical methods including detection and quantifi- cation capabilities, Pure &Appl. Chem., Vol. 67, No. 10, pp. 1699-1723, (1995). H.32. Analytical Methods Committee. Measurement uncertainty evaluation for a non-negative measur- and: an alternative to limit of detection. Accred. Qual. Assur. Vol 13, pp 29-32 (2008) H.33. OIML D 28:2004 Conventional value of the result of weighing in air. Copyright 2012, 2018 |